【摘 要】
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在过渡金属催化的不对称催化反应中,手性单膦配体起着重要的作用。随着化学家的不断探索,越来越多的手性单膦配体被合成出来,其中Ming-Phos和Xu-Phos两种亚磺酰胺型手性单膦
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在过渡金属催化的不对称催化反应中,手性单膦配体起着重要的作用。随着化学家的不断探索,越来越多的手性单膦配体被合成出来,其中Ming-Phos和Xu-Phos两种亚磺酰胺型手性单膦配体的原料便宜,合成简单,能够单一的合成特定的构型。本论文主要运用这两种类型的配体,进行了一些不对称催化的反应研究,具体包括以下两方面:一、铜/Ming-Phos催化的不对称[3+2]环加成反应研究含有三氟甲基的手性吡咯烷骨架是许多天然产物和药物的重要中间体,其高效的不对称合成方法是有机化学的研究热点之一。通过使用Ming-Phos手性配体实现了铜催化的甲亚胺叶立德与β-三氟甲基-α,β-不饱和酮的不对称[3+2]环加成反应,以较高的产率和对映选择性,合成了一系列含有三氟甲基的手性吡咯烷化合物。该方法条件温和,操作简单,且具有良好的底物普适性和官能团兼容性。二、钯/N-Me-XuPhos催化的不对称Heck串联反应研究多米诺反应作为提高反应效率和降低污染物排放的最有效方法之一,越来越得到化学家们的重视。我们使用钯/N-Me-XuPhos催化邻碘芳基烯丙基醚首先进行分子内不对称Heck反应,生成?-烷基钯物种,接着继续和联硼酸频那醇酯发生串联反应,高对映选择性的合成含有全碳季碳中心的手性2,3-二氢苯并呋喃的烷基硼酸酯;或者与N-对甲基苯磺酰腙原位生成的重氮化合物反应构建碳碳双键。
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