聚丁二酸丁二醇酯伸直链晶体的制备研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:hujin68
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伸直链晶体(ECC)具有高熔点和高结晶度,是聚合物热力学上最稳定的晶体结构。传统上ECC需要在极高压下由熔体结晶获得,工艺条件苛刻,难以推广应用。在包合物(IC)中,聚合物分子链具有孤立伸展的有序构象,这为ECC制备提供了一种新的思路。本论文主要以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)为主要研究对象,利用包合物前驱体结构制备了聚合物ECC,并对ECC的调控和性能展开研究。主要的工作与取得的结论如下:首先,我们结合静电共纺丝与热处理技术制备了PBS与尿素(urea)间的包合物(PBS/urea-IC),其中PBS分子链以孤立伸展的构象受限于urea分子所形成亚纳米尺寸六方孔道中。通过水洗去除urea框架,PBS分子链快速聚并结晶,形成具有高熔点(~136℃)和高结晶度(~94.4%)的PBS-ECC,其晶体厚度大于26 nm。对比研究表明,热处理及聚合物分子链的取向增加和缠结减少是制备PBS/urea-IC和ECC的重要因素。其次,通过调节退火处理的温度和时间控制PBS/urea-IC晶体结构的构建过程,DSC结果表明,随着退火温度升高或时间延长,所得ECC熔点、晶体厚度含量都有所增加。另外,我们还在PBS分子链中引入少量己二酸丁二醇酯(BA)异质单元,发现随BA单元含量的增加,聚并晶体的“缺陷”增加,使得ECC的热力学性质下降。结晶过冷度则对ECC的形成影响较小。最后,我们利用ECC高熔点、高结晶度和良好的力学性能优势,对其在PBS改性方面的应用进行了研究。基于外延结晶理论,ECC能够作为成核剂有效促进PBS基体的结晶。由于ECC细晶作用以及其与PBS基体间良好的界面,使得加入ECC后PBS的机械性能明显提高。另外,我们还基于PBS-ECC与普通晶体间较大的熔点差异,探索制备了PBS同质形状记忆材料。
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