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制革工业中,无机铬盐鞣剂鞣革的成革质量是其它鞣剂无法比拟的,但铬盐鞣革的废液中残留的Cr(Ⅲ)对环境的污染造成极大危害;此外我国的铬资源也极为有限,因此研究少铬和无铬鞣剂势在必行。本论文合成了聚氨酯型金属铬(Ⅲ)络合物鞣剂,用于皮革的鞣制,实验结果表明成革的收缩温Ts达90℃以上,成革增厚率达到140%,革鞣废液中Cr(Ⅲ)浓度含量低于国家排放标准0.01g/L。为少铬鞣剂的研制开辟了一条新的途径。 论文的第一章是绪论部分。通过文献调研,主要综述了无机铬鞣剂的鞣制机理以及它的最新发展趋势;聚氨酯树脂复鞣剂的组成、类型、特点及其与皮胶原的作用机理,指出开发和研制多功能复合型聚氨酯树脂鞣剂并使其产品系列化乃是今后聚氨酯树脂鞣剂的发展方向;微乳液的形成机理、应用及发展趋势;清洁化鞣制革工艺。最后提出了本课题的研究目的与分子设计思想,设计合成出一种聚氨酯配体与金属铬的络合物鞣剂,并配制成微乳液用于皮革的鞣制,以期达到少铬鞣制,减少污染的目的。 第二章是聚氨酯配体及其金属铬(Ⅲ)络合物的研制。首先以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和酒石酸(TA)生成预聚体,然后加入不同分子量的聚乙二醇(PEG)软段进行扩链反应,合成了不同分子量的聚氨酯配体,讨论了原料的干燥脱水、反应时间、反应温度等对配体合成过程的影响,用粘度法表征了聚氨酯配体的相对分子量,并研究了合成条件与分子量重复性的关系;此聚氨酯配体加入中和剂中和后再与无机硫酸铬溶液中Cr(Ⅲ)络合,制备了聚氨酯型金属铬(Ⅲ)络合物;应用FTIR、DSC、TGA、NMR等表征手段对此聚氨酯配体及其金属铬(Ⅲ)络合物的结构进行了表征。 第三章是聚氨酯型金属铬(Ⅲ)络合物微乳液的研制。采用正交实验法确定了复配乳化剂的种类、配比和助表面活性剂的种类;讨论了复配乳化剂和助表面活性剂的用量、分子量相同的不同扩链剂所合成的聚氨酯配体以及配体的分子量对乳液的稳定性与粒径的影响;采用透析方法将没有络合的低分子物质从络合物微乳液中分离出去,再用ICP法对聚氨酯配体与Cr(Ⅲ)形成的金属络合物进行