一种具有树枝状外壳的星型大分子支架的设计、合成和应用研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangxingchuang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
树枝状聚合物作为具有明确的化学结构和原子数目的三维大分子,具有与线性高分子不同的独特物理、化学性质,使其在诸多领域具有潜在的用途。其中,聚甘油树枝状聚合物(Polyglycerol dendrimer,PGD)由于其良好的生物相容性和稳定性而在生物医学研究领域展现出较好的应用前景。然而,高代数的树枝状聚甘油合成与提纯步骤繁琐,产率低,极大地限制了该类材料的应用。在本文中,我们合成了一组具有树枝状臂的雪花形星形聚合物(Dendronized Arm Snowflake Polymer,DASP),其内核由具有聚集诱导发光效应的四苯乙烯分子交联而成,总体上形成高度分支的外壳结构并呈现球状形貌,同时兼具高量子产率(30%)的荧光特性。该树枝状聚合物可作为多种功能分子的优异载体,通过封装合适激发波长的荧光团可将该纳米颗粒转变为具有超大斯托克斯位移、窄发射带和可实现长期细胞跟踪(9代)的稳定的荧光团;此外,将其用于封装和胞内递送非膜渗透型的抗生素分子,可实现胞内定植的金黄色葡萄球菌的高效杀灭。本论文涉及到的DASP合成方法基于一种聚合-交联过程。首先,以末端羟基被保护的树枝状聚甘油的降冰片烯衍生物为单体进行开环易位聚合(ROMP)形成侧链高度分支的刷状聚合物,再以二齿的四苯乙烯降冰片烯衍生物作为交联剂,使其发生进一步ROMP聚合与交联。通过调节单体和交联剂的比例,可以获得一系列尺寸和分子量不同的星型聚合物DASP;最后将对末端羟基进行脱保护,即可获得水溶性良好的一系列球状DASP支架。这些水溶性DASP支架具有分散系数低、尺寸均一、分支度极高、负载与功能化简单、生物相容性好等特点。由于该DASP星型聚合物纳米颗粒内核为具有聚集诱导发光效应的四苯乙烯,因此其在有机和水性环境中都具有强荧光性能,可进行细胞成像和追踪。此外,通过共价或非共价的方式可将其他不同荧光团引入DASP支架中,使其成为理想的光收集平台,通过产生高效率的荧光共振能量转移(FRET)获得具有大斯托克斯位移(290 nm)和窄发射带的发光性质。该合成策略解决了传统AIE发光剂(AIEgens)水溶性差和宽发射波范围的缺点,并且能够通过引入不同受体小分子荧光团来实现对荧光发射波长的调节,从而构建出不同发光颜色的大分子荧光团。该DASP支架对其内部的功能基团具有较好的保护作用,因此构建的大分子荧光探针具有很高的光稳定性,可有效实现细胞的长期胞内成像。同时,由于DASP骨架具有亲水-疏水的核壳结构和很高的支化程度,它可以对疏水小分子进行有效的包载,因此可以作为出色的药物递送载体使用。例如,将疏水型抗生素药物氯霉素封装入DASP支架中,即可通过DASP骨架巨胞饮的进胞方式将包载的氯霉素递送至被金黄色葡萄球菌感染的细胞中。研究结果表明其抑菌率大于99.9%,实现了良好的胞内抗菌效果。
其他文献
随着新能源装机规模逐年增加以及工业发展带来负荷特性变化,源-荷两端不平衡对电网安全稳定运行造成影响,对电网调峰及调频造成巨大压力。电池储能具有快速响应、易于控制与双向出力的特征,被广泛应用于调峰及调频场景。现阶段的储能应用多针对单一应用场景,而协同场景的运用对提升电网安全稳定运行能力、提升储能利用率以及提高运行收益具有重要意义。因此本文针对调峰调频协同场景,研究储能选型方法,综合考虑经济性与技术性
水凝胶因其良好的生物相容性和较高的含水性,在生物医学和无标记传感器领域展现出巨大的应用前景。然而,常规水凝胶的机械性能往往较差,从而限制了它们在实际生活中的进一步应用。目前,研究人员基于能量耗散机制提出了多种改善水凝胶机械性能的方法,如添加纳米颗粒交联剂、引入第二重水凝胶网络或设计拓扑结构水凝胶等。虽然这些方法能够有效增强水凝胶的机械性能,但这些水凝胶在达到溶胀平衡时其机械性能仍会大幅度降低,且在
随着电力物联网的快速发展,电力系统的组网规模不断扩大、结构特性日趋复杂,电网一次侧越来越多的传感和控制设备、二次侧越来越复杂的计算和决策设备与现代通信网络融为一体,形成了耦合程度越来越深的复杂电力信息物理系统(Cyber-Physical Power System,CPPS)。传统集中控制式CPPS模型已逐渐无法适应电网庞杂的数据规模及结构,建立更加符合工程实际的电力信息物理相依网络模型的意义更加
目前信息技术的增长速度正达到一个前所未有的高度,人们在享受信息技术带来的便利同时每天也会产生大量的数据,而如何从这些存在大量冗余的信息中挖掘出有效的信息已经成为了一个非常重要的问题。同时在这些数据中,文本信息数据是其中最常见也是最难以让计算机理解的信息,因此自然语言处理技术作为一个非常关键又非常具有挑战性的方向应运而生。在自然语言处理领域里,句法分析研究又是其中非常重要的一项基础任务,与计算机对于
PQQ作为一种新型水溶性维生素,被认为是抗氧化性最强的生物活性物质,在促进植物生长和增强植物抗逆性方面有巨大应用价值。在前期研究中发现PQQ对水稻纹枯病有较好的防治效果。本研究比较了PQQ和其他诱导因子防治水稻纹枯病的效果,探究了PQQ诱导水稻对纹枯病抗性的最佳诱导的条件,同时研究了PQQ对水稻生理特征和产量的影响,以期为PQQ的田间应用及水稻纹枯病抗性诱导机理提供一定理论及技术支持,为绿色高效防
信息化及网络化逐渐普及到人们生活的方方面面,但同时网络遭受攻击的风险和频率也在不断增加。拒绝服务(Do S)攻击的破坏力巨大,是众多攻击中被使用得较为广泛的一种攻击形式。而低速率拒绝服务(LDo S)攻击是Do S攻击的变种形式,它利用网络自适应性机制的漏洞,通过周期性地发送短时高速的脉冲攻击流降低网络服务质量,具有平均速率低,隐蔽性高等特点。为了提高网络的安全性,弥补现有LDo S攻击检测方法的
黄桃是湖南省特色水果,口感独特,营养丰富,广受消费者所喜爱。但黄桃一般在每年的7~8月成熟后集中上市,在常温下不耐贮藏,鲜食期不到2个月,严重阻碍了黄桃产业的发展,因此,研究黄桃保鲜贮藏方法具有重要现实意义。本研究以湖南麻阳“锦绣”黄桃品种为实验材料,探究采前套袋处理、低温贮藏、1-甲基环丙烯(1-MCP)处理与自发气调包装(MAP)相结合等方法对黄桃采后贮藏品质的影响。本文主要研究内容和结论如下
化学发光成像由于其无需外部激发光源和没有自发荧光干扰等优点被广泛应用于体外免疫测定,体内炎症和肿瘤微环境成像等。但是传统的化学发光体系选择性较差,且发射出的光大多位于可见光区。而生物组织的散射作用导致了化学发光成像低穿透深度等问题,无法凸显化学发光成像高信噪比,高对比度的成像优势。基于这些问题,本论文首次发现对过氧亚硝酸盐响应的新型化学发光分子(氧杂并五苯),并在此基础上构建了具有不同功能的复合纳
接地网广泛应用于发变电站中,为电力系统的安全稳定运行提供了重要保障。由于接地网工作环境恶劣,发生腐蚀的概率极高,因此对接地网的腐蚀状态进行检测及预测十分必要。然而现阶段检测接地网腐蚀状态的方法十分缺乏,接地网腐蚀状态的预测研究更是刚刚起步。因此寻求合适的接地网腐蚀状态监测方法,并开发一款监测装置,为接地网的检修维护提供有效工具,是今后主要的研究方向。本文提出了小波变换结合自适应卡尔曼滤波算法,并将
股市的波动性会对社会经济生活的各个方面产生影响,因此,有效地预测股价的变化趋势不仅影响投资者的收益,而且具有较大的经济和社会价值。但股市的变化受诸多因素的影响,难以准确地对其进行预测。早期的股票研究理论认为,交易数据对未来的预测毫无帮助,之后许多研究学者根据历史数据自动提取出预测股市变化的规律,但这些模型不能捕捉到非平稳数据的变化规律。随着行为金融学理论的发展,传统的时间序列模型不能充分考虑投资者