【摘 要】
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纳滤作为一种可操作性强,适应性较高的新型分离技术,越来越广泛地应用于人类生产生活中的各个方面,如污水处理,饮用水纯化,产物提纯等。现有的商业纳滤膜多数基于胺类单体与酰氯类单体进行界面聚合反应制备而成,产品性能较稳定,可满足绝大多数的生产需求。然而此类纳滤膜存在的一个缺点是,随溶液p H值下降膜表面带电基团被质子化,纳滤膜的荷负电性能逐渐被削弱。本文提出将强酸性基团(-SO_3H)引入分离层中,藉以
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纳滤作为一种可操作性强,适应性较高的新型分离技术,越来越广泛地应用于人类生产生活中的各个方面,如污水处理,饮用水纯化,产物提纯等。现有的商业纳滤膜多数基于胺类单体与酰氯类单体进行界面聚合反应制备而成,产品性能较稳定,可满足绝大多数的生产需求。然而此类纳滤膜存在的一个缺点是,随溶液p H值下降膜表面带电基团被质子化,纳滤膜的荷负电性能逐渐被削弱。本文提出将强酸性基团(-SO3H)引入分离层中,藉以提高纳滤膜在低p H条件下的荷负电稳定性,使纳滤膜的应用范围得到进一步的拓宽。首先,论文将2,5-二氨基苯磺酸(DABSA)与哌嗪(PIP)共混,在超滤膜支撑层表面与TMC进行界面聚合反应制备出I型荷负电强化纳滤膜(NF-PD),同时制备出等通量的哌嗪-聚酰胺纳滤膜(NF-P)。用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM),X射线光电子能谱(XPS),zeta电位表征纳滤膜的表面形貌、化学组成和荷电性能,并进一步表征纳滤膜分离层孔径、渗透率以及盐分离性能等,最后系统性探究该纳滤膜在不同条件下对Na2SO4、Cr(VI)的分离性能。结果表明NF-PD在低p H值条件下对Na2SO4的截留率为~92%,对Cr(VI)的截留率可达60-80%,与此同时NF-P对Na2SO4、Cr(VI)的截留率分别低于80%、50%,且随着p H值的降低截留率差异进一步增大,说明经过荷负电强化的NF-PD更适应低p H条件下的分离过程。论文进一步探究了环境条件对荷负电强化纳滤膜盐分离性能的影响。论文分析了NF-PD和NF-P在不同p H值条件下对不同浓度Na2SO4、Mg SO4和Mg Cl2的截留率变化规律。结果表明两种纳滤膜对Na2SO4的截留率都随p H值下降而降低,但NF-PD的截留率下降幅度低于NF-P;对于Mg Cl2而言,截留情况则正好相反;对于Mg SO4而言,纳滤膜主要通过孔径筛分效应对其分离,其截留率的高低主要取决于纳滤膜孔径的大小,因此p H值变化对其截留率变化影响较小。为了进一步增强纳滤膜表面负电荷密度,论文采用4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DSDA)作为水相单体与TMC在超滤膜支撑层上进行界面聚合制备出II型荷负电强化纳滤膜(NF-D),通过改变TMC浓度、DSDA浓度、SDS浓度、水相p H值以及反应时间优化了NF-D的性能,制备等通量的哌嗪-聚酰胺纳滤膜(NF-P′)作为对比。采用元素分析、FE-SEM,zeta电位等表征了纳滤膜的表面形貌、化学组成和荷电性;同时通过测定渗透通量及盐分离性能考察NF-D的分离性能。系统考察了NF-D和NF-P′在不同p H值条件下对不同浓度Na2SO4、磷酸盐、Cr(VI)截留率变化规律。zeta电位表征结果表明NF-D等电点明显低于p H 2,较NF-P′(IEP为~p H 4.1)具有更强的荷负电性,且其荷负电性能显著优于NF-PD(IEP为~p H 2.5)。NF-D在p H值为2的条件下对Na2SO4的截留率大于80%,而NF-P′的截留率低于10%。此外NF-D在酸性环境下对磷酸盐截留率较高,除铬性能更是大幅度优于NF-P′,当p H值为2时,NF-D对Cr(VI)的截留率介于50%-70%之间,而NF-P′的Cr(VI)截留率仅为5%-20%。该结果表明NF-D在酸性较强的环境中仍能表现出优异的道南排斥效应,这将进一步拓宽纳滤膜的使用范围。
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