氯化胆碱—尿素离子液体中电沉积稀土镁合金及机理研究

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稀土镁合金性能独特,在军事、航空航天等领域用途广泛。目前其制备方法主要有机械化合金法、熔融法、电沉积法等,与其它方法相比,电沉积法具有设备简单、成本低、沉积条件可控等优点。为了得到组成均匀、耐腐蚀性能优良的稀土镁合金,首先配制了氯化胆碱-尿素离子液体,利用红外技术初步分析了氯化胆碱-尿素离子液体的结构。采用控制变量法研究了温度对氯化胆碱-尿素离子液体的粘度及电导率的影响规律,同时利用响应曲面法研究了氯化胆碱对六水氯化镁脱水的最优水平组合,为电沉积实验提供条件。最后选择氯化胆碱-尿素离子液体作为电解质溶液,在三电极体系中,采用循环伏安法分别研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、La(III)、Pr(III)、Gd(III)等金属阳离子在氯化胆碱-尿素离子液体中的还原过程与机理,并在353 K油浴条件下,利用恒电位技术制备了Pr-Mg-Co、La-Mg-Co、Gd-Mg-Co、Pr-Mg-Ni、La-Mg-Ni等5个三元沉积膜,采用响应曲面法对各沉积膜的沉积条件进行优化,得到各沉积膜的最优沉积条件及沉积膜中稀土元素的最大含量。利用单电位阶跃计时电流法研究了各沉积膜的成核机制,最后采用SEM、EDX、XRD、Mapping扫描技术等对所得沉积膜的形貌及组成进行分析,利用塔菲尔曲线法研究各沉积膜在碱性及中性条件下的耐腐蚀性能。研究结果显示:1、氯化胆碱-尿素混合物在室温下呈液态,其粘度随温度的升高而减小,电导率随温度的升高而增加,粘度与电导率之间满足Walden规则;2、由于氯化胆碱具有吸水性,在真空加热条件下可促使六水氯化镁脱去5个结晶水分子,脱水后的六水氯化镁可以直接用于电沉积实验;3、循环伏安测试结果显示,Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)在氯化胆碱-尿素离子液体中可以单独还原为单质,其还原过程为扩散控制的一步不可逆反应,Mg(Ⅱ)、La(III)、Pr(III)、Gd(III)等在此体系中不能单独还原,但可被Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等铁系离子诱导还原,发生诱导共沉积反应,其沉积机理均符合三维连续成核机制;4、Pr-Mg-Co、La-Mg-Co、Gd-Mg-Co、Pr-Mg-Ni、La-Mg-Ni等5个三元沉积膜的最优沉积条件有所差异,但其呈现出的共性是:沉积电位均在-1.00 V左右;沉积液中铁系离子的浓度并不是越大越好;Mapping扫描结果显示,沉积膜中各元素均匀分布,沉积时间为20 min时,各沉积膜的表面最为平整、致密性较好;稀土含量最大时,沉积膜的耐蚀性能较好;各沉积膜均为非晶态,在800℃条件下晶化后,由非晶态转化为晶态,且各沉积膜均存在XRD小角衍射峰,说明各沉积膜内部存在微孔结构。
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