【摘 要】
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烯烃氧化过程在石油化工中占有十分重要的地位,通过烯烃氧化可以生产很多种非常有用的有机化学品。以丙烯为原料,通过选择性氧化过程可以生产环氧丙烷、丙烯醛、丙烯酸、丙酮等
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烯烃氧化过程在石油化工中占有十分重要的地位,通过烯烃氧化可以生产很多种非常有用的有机化学品。以丙烯为原料,通过选择性氧化过程可以生产环氧丙烷、丙烯醛、丙烯酸、丙酮等多种有用的产品。本文主要就丙烯选择性氧化生产环氧丙烷的工艺进行研究。环氧丙烷是一种重要的有机化工原料,在丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和丙烯腈,主要用来生产聚醚多元醇,以进一步加工制造聚氨酯。工业上生产环氧丙烷主要采用氯醇法和共氧化法,前者工艺成熟、选择性好、收率高、投资费用小,但生产过程中产生大量的含氯污水和废渣,设备腐蚀厉害,严重污染环境;后者污染较轻,设备腐蚀小,但工艺较复杂、流程长、对设备要求高,投资费用高,且受到联产物销路的制约。由于现有工艺存在这些缺点,人们正在积极开发新的环氧丙烷生产工艺。过氧化氢氧化丙烯工艺具有过程简单、环境友好、反应可在较低的温度下进行等优点,但还存在如过氧化氢成本较高、储运安全性差、产物环氧丙烷易开环生成二醇等问题。鉴于乙烯氧气环氧化合成环氧乙烷已经工业化,丙烯的氧气直接氧化生产环氧丙烷引起了研究人员的高度重视,成为目前研究的热点。丙烯用氧气直接氧化制环氧丙烷工艺具有过程简单、生产成本低、环境友好等优点,但目前整体效果不佳,环氧丙烷收率低。本论文开发的以氧气为氧源,通过一氧化氮载氧循环,氧化丙烯生产环氧丙烷的新型工艺,目前国内外还没见报道,具有工艺简单、能耗低、生产成本低等优点,不过目前环氧丙烷选择性还不高,需进一步研究。本文分别考察了不用催化剂和使用催化剂两种情况的丙烯氧化工艺,得到最佳工艺条件为:催化剂取MoO3负载量为7%的MoO3/SiO2催化剂,反应气体的体积比取C3H6:O2:NO=8:2:3,反应气中氮气的含量为30%,反应气空速取7500h-1,反应温度80℃,冷凝温度20℃,反应时间1h。此时,环氧丙烷的选择性为9.68%,丙烯醛的选择性为20.48%,丙烯的转化率为17.61%,单位液重334.62g。
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