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大气中的CO2含量过高,对环境造成了极大的影响。利用CO2作为碳源在催化剂作用下将其转化为有用的化学品符合当今绿色化学的发展趋势。在众多的CO2利用方法中,通过CO2与胺类物质的催化还原制备高附加值的甲酰化产物是其中较为新颖的一种利用途径。制备高性能可回收的催化剂是实现CO2催化还原制备N-甲酰苯胺反应的关键。本文制备了 Pd/TiO2催化剂以及Au-Pd/TiO2双金属催化剂;合成了MIL-101(Fe)材料,制备了 Pd/MIL-101(Fe)催化剂,并对催化剂进行了改性。采用XRD、BET、HRTEM、XPS、FT-IR等手段对制备的催化剂进行了表征;将催化剂用于CO2/H2与苯胺的催化甲酰化反应制备N-甲酰苯胺,优化了反应条件。具体结果如下:(1)对于Pd/Ti02单金属催化剂和Au-Pd/Ti02双金属催化剂:Pd/Ti02催化剂负载的贵金属Pd为还原态,Pd的粒径约为4.7 nm,并且均匀分布于催化剂表面;对于Au-Pd/Ti02双金属催化剂而言,负载的贵金属Au、Pd为还原态,形成了少量合金,粒径约为5.3 nm,且分布均匀。优化了反应条件,结果表明3wt%Pd/Ti02催化剂,在气体压力PCO2=2MPa,PH2=2 MPa时,160℃下反应20 h,苯胺转化率可达19.37%,甲酰苯胺收率为17.44%,甲酰苯胺选择性可达90.03%。对于改性双金属催化剂,在上述条件下,2wt%Au-3wt%Pd/Ti02催化苯胺转化率可达26.63%,甲酰苯胺选择性为97.51%,甲酰苯胺收率可达25.94%。(2)对于Pd/MIL-101(Fe)催化体系:其BET比表面积为2325.2 m2/g,负载了贵金属Pd后载体结构基本保持不变,负载的贵金属Pd粒径约为5-6nm,金属分布较为均匀。优化反应条件后表明:2wt%Pd/MIL-101(Fe)催化剂,在气体压力PCO2=1 MPa,PH2=1 MPa,反应在170℃下进行10 h后,苯胺转化率为33.46%,甲酰苯胺收率为31.91%,甲酰苯胺的选择性为95.36%。对MIL-101(Fe)材料进行了改性,结果表明对于2wt%Pd/MIL-101(Fe)-HSO3催化剂,在上述条件下苯胺转化率为40.83%,甲酰苯胺的选择性为62.60%,N-甲基苯胺选择性为35.65%。