近红外有机电致发光材料的合成与表征

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近年来,近红外有机电致发光二极管(OLED)引起了人们越来越大的兴趣,在近红外OLED器件中给体-受体-给体(D-A-D)型发色团是一类最重要的NIR材料。因此,本文选用富电子的咔唑、吩噻嗪、三苯胺等衍生物作为电子给体,缺电子的苯并噻二唑和苯并硒二唑衍生物作为电子受体,通过SUZUKI偶联反应合成了一系列D-A-D型NIR发光材料并对其进行表征。最后,我们将目标产物旋涂在ITO上作为活性发光层制备了一系列电致发光器件并测试了其发光性能。在分子设计中,本文首先在给体中引入柔性链对目标产物的溶解性进行调控;其次通过改变给体和受体对目标产物的带隙进行调控,最终使得吸收和发射波长红移至近红外光区。采用1H-NMR、IR、EA等分析方法对NIR发光材料的结构进行分析;通过TG、DSC等对其热稳定性进行分析,结果表明,这五个目标产物的分解温度均在350℃以上,都具有良好的热稳定性;通过UV-vis对其溶液的吸收性能进行分析,它们的最大吸收波长在505-575 nm范围内,计算得它们的能带隙在2.09-1.80 e V范围内,说明这五个目标产物都具有较小的能带隙;通过FL对其THF溶液的荧光发射性能进行分析,它们的最大发射波长在668-756 nm范围内;通过EL对其电致发光性能进行分析,发现它们的OLED器件的发射波长在675-802 nm范围内,最终移至近红外光区。结果表明,在分子结构中引入噻吩基团或者将S原子换成Se原子都可以使得吸收波长和发射波长红移,并且减少能带隙。本文最后又以三苯胺(TPA)为核、苯并三氮唑(BTz)为支链通过SUZUKI偶联反应合成了一种超支化共轭聚合物HPTPA-BTz及其模型化合物TPA-BTz,并通过1H-NMR、IR、凝胶渗透色谱(GPC)等对其结构和分子量进行表征。所得聚合物的Mn为0.46×104,Mw为1.26×104。测定了HPTPA-BTz和TPA-BTz在THF溶剂中的UV-vis、FL及其荧光寿命,它们在THF溶剂中的荧光发射峰均为524nm,HPTPA-BTz和TPA-BTz的荧光寿命分别为3.08ns、4.70ns。最后探讨了该聚合物的电致发光性能,其OLED器件的发射波长为523nm。
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