高分散Pt基催化剂的构筑及其电催化性能研究

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  以原子级分散Zn、Fe、N共掺杂碳材料(ZnFeNC)为载体,成功制备了Pt纳米粒子高度分散的Pt/ZnFeNC催化剂。研究发现ZnFeNC载体表面大量Zn、Fe单原子可以作为成核中心诱导Pt原子成核生长,提高催化剂中Pt的分散性。ZnFeNC载体中丰富的N元素与Pt原子之间的强相互作用将Pt原子牢牢地锚定在碳载体表面,抑制Pt纳米颗粒在载体表面的迁移、团聚长大,提高催化剂稳定性。TEM显示当Pt/ZnFeNC催化剂中Pt载量为19.87%时,Pt纳米颗粒在载体表面分散均匀且没有团聚现象,粒径在2.24nm左右。调控催化剂中的Pt载量为3.88%到20%,粒径均控制在1.5nm-2.5nm以内。这种高分散Pt基催化剂有着较高的原子利用率,在氧还原反应中具有优异的催化活性。Pt/ZnFeNC催化剂的ESCA达到141.88m2/g,是商业Pt/C的2倍左右,在氧还原反应中当电极载量为1.46μg时半波电位达到0.851V。
  在上述研究基础上,通过降低金属盐前驱体吸附量,成功制备了具有100%原子利用效率的多原子PtRu催化剂(MA-PtRu/ZnFeNC)。HAADF-STEM显示Pt、Ru以多个单原子形式聚集,分散均匀,尺寸大小在2nm左右。XAFS分析表明每个Pt原子与大约2.7个N原子配位和4.1个Pt/Ru原子配位,每个Ru原子与大约4.2个N原子配位和0.8个Pt/Ru原子配位。这种双金属多原子PtRu催化剂结合了单原子催化剂和合金纳米颗粒催化剂的优点,在甲醇氧化反应中具有极高的金属利用率、优异的催化活性。MA-PtRu/ZnFeNC催化剂的ECSA高达164.52m2g-1,是商业PtRu/C的3倍。在调节催化剂中Ru负载量后催化剂的ECSA没有随着Ru载量的增加而变小,证明ZnFeNC载体可以同时吸附锚定Pt、Ru两种金属,新增的Ru并不覆盖在Pt原子表面还原。在甲醇氧化反应中MA-PtRu/ZnFeNC催化剂的质量活性为0.578mAug-1Pt,是商业PtRu/C的4倍。经过2000圈加速老化以后ECSA仅衰减了5%,证明了双金属多原子PtRu催化剂优越的稳定性。这种双金属多原子催化剂为提高金属利用率、降低催化剂成本提供了新的研究方向。
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