Sm<,0.5>Sr<,0.5>CoO<,3>/La<,0.8>Sr<,0.2>Ga<,0.8>Mg<,0.15>C

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhucaiguai
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Sm0.5Sr0.5CoO3(SSC)锶掺杂的钻酸钐是最近报道的一种应用于中温固体氧化物燃料电池(ITSOFC)的高性能阴极材料,负载于镓酸镧电解质上的SSC电极性能的优化以及电极上进行的氧还原反应机制的揭示是目前ITSOFC研究的重要课题。本文使用SEM、XRD、EDAX等分析技术及交流阻抗、极化等电化学研究手段,对负载于掺杂的镓酸镧电解质上的SSC阴极进行了系统研究,优化了电极组成及电极体系结构,同时对SSC电极上的氧还原反应机理进行了系统分析。 利用在SSC电极中掺入La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.15Co0.05O3(LSGMC5)电解质粉末的方法,改善了SSC阴极在LSGMC5电解质片上的烧结性能,提高了电极活性与稳定性。实验发现,LSGMC5粉末的焙烧温度及其在复合电极中的含量对电极性能的影响显著,当在SSC中掺入15wt%、1473K焙烧的LSGMC5粉末时,复合电极表现出了良好的电化学活性及稳定性。 首次通过在SSC-LSGMC5(15%wt)阴极与LSGMC5电解质之间添加LSGMC5电解质材料夹层的方法,改善了电极/电解质界面的微观结构,显著提高了电极性能。结果显示:夹层的加入使得电极/夹层界面取代电极/电解质界面成为反应的关键活性区域,增加了气相/电极/电解质三相界面长度以及电极/电解质两相界面的面积,导致负载在致密夹层上的SSC-LSGMC5阴极的氧还原活性远高于没有夹层的样品,在973K、纯氧条件下,夹层(1673K焙烧)的引入使电极极化电阻由0.38Ω·cm2减小至0.12Ω·cm2,1A/cm2电流密度下的极化过电位由0.23V减小至0.10V。该结果揭示了电极/电解质界面对电极性能的显著影响,并提供了一种具有一定创新性的电极优化技术。 建立了SSC-LSGMC5复合阴极的氧还原反应模型。SSC-LSGMC复合电极的氧还原反应包含两个互相竞争的电极反应过程:三相界过程及电极表面反应过程,此二过程受到反应温度及极化过电位的显著影响。弱极化条件下,氧还原反应主要受三相界过程控制,随着反应温度的降低,其速控步由氧原子扩散过程逐渐转变为电荷转移过程;强极化条件下,电极反应表现为电荷转移步骤控制的电极表面反应过程。添加电解质夹层并未改变电极的反应机理,夹层促进反应的本质原因为增加了反应的活性位。 最后,通过向负载于夹层上的SSC复合电极中添加少量的Pt、Pd等贵金属有效地进一步提高了电极反应活性。在贵金属负载量小于0.4mg/cm2的条件下,电极活性随贵金属含量的增加而增加;在1123K到1223K温度范围内随电极焙烧温度的降低电极性能显著提高。复合电极中的Pt在高温下与LSGMC5生成不导电的SrLaGa3O7物相,导致电解质电阻显著增大,而Pd的掺入未引起电解质电阻的增加。1123K焙烧的具有0.4mg/cm2Pd负载量的SSC-LSGMC5复合阴极具有非常高的电化学反应活性。873K、氧气中、近平衡状态下的电极极化电阻由0.50Ω·cm2减小至0.12Ω·cm2,0.4A/cm2电流密度下的极化过电位由0.13V减小至0.065V。同时,含Pd电极交换电流密度的活化能较无Pd电极减小约20KJ/mol,显示出Pd的明显的催化效应。
其他文献
本论文研究了开路电位条件下铌钢和普通碳钢在天然海水及室温时腐蚀电位随时间的变化规律,测量了在不同腐蚀时间铌钢和普通碳钢与海水之间界面的交流阻抗谱。所有阻抗谱均表现
利用配位键和氢键、π···π作用等超分子作用构筑的超分子复合物,不仅具有新颖的拓扑结构,而且在气体存储,气体分离、发光、催化、生物活性等领域有潜在的应用价值,因而新型超分子复合物的合成与性质研究成为当前关注的热点。在超分子复合物的设计合成中,有机配体在构筑超分子网络结构中起到决定性的作用。柔性配体具有更灵活的几何构型,更容易合成出结构新颖和性质特别的新型超分子复合物。本论文采用多齿柔性配体α-酮戊
直接甲醇燃料电池(DMFC)由于其燃料来源丰富、价格便宜、运输和储存较安全等优点而受到广泛重视。然而甲醇有相当高的毒性。因此,要想实现DMFC在诸如手机、笔记本电脑等可移动电源领域的应用,必须探索寻找新的液体燃料以替代有毒性的甲醇。其中乙醇很易从农作物中大量生产,来源广泛,又无毒,因此乙醇燃料电池的研究具有很大的应用潜力。但乙醇完全电化学氧化需要C-C键断裂,其氧化过程涉及到更多的中间产物,致使D
从20世纪50年代以来,对于有机锡化合物在工农业方面,如PVC稳定剂、不对称合成、药物化学等领域的探究已引起了广大科研人员的极大关注。当前,在有机锡化学研究领域备受关注的研
金属冠醚(Metallacrown,MC)是金属离子和N原子取代了有机冠醚中C原子的位置之后形成的具有新型结构和功能的大环超分子化合物。金属冠醚因其含有的独特结构,和在光学性质、分子识别、生物活性及磁性材料研究等方面的广泛应用而备受关注。因此,设计、合成结构新颖的金属冠醚和研究金属冠醚化合物的性能一直是化学和其交叉学科研究领域的热点之一。而含有多个N、O供体原子的羟肟酸类配体,具有很强的配位能力和
在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用C5H9OCH2Cl与1当量的C13H9Li在乙醚中冰水浴下反应,以68%的产率得到C5H9OCH2C13H9(1)。用[(Me3Si)2N]3YbⅢ(μ-Cl)Li(THF)3与2当
本文分别从中药川芎、羌活、赤芍、大黄和药对川芎-羌活、赤芍-大黄中提取挥发油,然后采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对川芎、羌活、赤芍、大黄和药对川芎-羌活、赤芍-大黄
土壤盐碱化是制约干旱区植被生长最主要的生态环境地质问题,也是土地资源利用的主要障碍因子之一。利用遥感数据准确自动的提取盐碱化土壤信息对土壤的盐碱化的提取和动态监
近年来,可溶性树脂支持的小分子有机化合物的液相有机合成技术已成功地应用于组合化学、平行合成等领域。这种液相合成技术兼具了传统的溶液相有机合成化学与固相有机合成化学