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本文利用宽线1H核磁共振(NMR)谱学方法研究了聚氧乙烯(PEO)吸水的过程。通过对不同含水量的PEO宽线1H谱的比较，得到了PEO的结晶度与其吸水量之间的关系，并通过测定1HT1明确了水破坏PEO结晶区的过程分为三个阶段。还设计了一个可以实时观测到PEO非晶区NMR信号变化的实验装置，并使用该装置获得了水进入PEO后和PEO的不同结合方式的信息。PEO/LiClO4复合体系吸水后的变化过程与纯PEO类似。通过2HNMR对PEO/LiClO4复合体系吸收的水的存在状态进行了研究，证实了水与PEO链段结合的结论。这些工作为今后研究如何控制PEO及其复合物体系吸水量，提高PEO类固体电解质的导电率提供依据。