【摘 要】
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我国拥有大量稀土资源,其铈最为丰富;砷是钢中的危害元素,但可与铈和铁作用转变为具有前景的化合物。如何将资源优势转变为经济和技术优势是所追求的目标,然而目前缺乏稀土铈
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我国拥有大量稀土资源,其铈最为丰富;砷是钢中的危害元素,但可与铈和铁作用转变为具有前景的化合物。如何将资源优势转变为经济和技术优势是所追求的目标,然而目前缺乏稀土铈与铁和砷交互作用的系统性研究。本文首先采用热力学计算生成铁和砷及铈铁砷化合物的自由能,然后将铈砷按原子比1:2、1:3和1:4分别密封于H08钢缸体中,在温度1173K、1223K和1273K且恒温时间1h、30h和50h来制备试样,采用金相显微镜、X-射线衍射仪(XRD)、热场发射扫描电子显微镜和能谱仪研究温度、恒温时间和原子比对稀土铈与铁和砷在高温条件下交互作用的影响。采用Miedema与晶体离子熵模型计算可以得出Fe2As生成热为:ΔHΘFe2As(28)37282.63J/mol,生成熵为:ΔfSΘ298,Fe2As=9.54 J/mol·K(Fe为+3价,低自旋离子半径),其标准自由能为:ΔGΘFe2As)82(-37282.63-.954TJ/mol;当Fe2As与CeAs形成三元化合物Ce12Fe57.5As41满足理想固溶体条件时,其吉布斯自由能为:ΔG(28)-435212.63-157.21TJ/mol(Fe为+3价,低自旋离子半径)。实验研究结果表明对于不同的温度、恒温时间及铈砷原子比,其试样微观组织的均匀程度有所不同,以铈砷原子比为1:3、温度为1273K且恒温时间为30h时物相组织分布最为均匀;稀土铈与铁和砷在高温条件下交互作用生成的主要产物为二元化合物CeAs、Fe2As与一定的三元系化合物Ce12Fe57.5As41且二元系化合物CeAs和Fe2As是三元系化合物Ce12Fe57.5As41形成的基础;不同条件下其物相的相对含量具有一定差异,当砷比例较高时Fe2As含量增多,在铈砷原子比为1:3、温度为1273K且恒温时间为30h条件下更适宜生成三元系化合物Ce12Fe57.5As41。
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