N/S掺杂超级电容器电极材料的制备及其电化学性能研究

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超级电容器充放电速度快、功率密度高、循环寿命长,被认为是目前最有前途的储能设备之一。而对超级电容器性能起决定性作用的各类电极材料却面临着一些问题,如碳材料比电容小,能量密度偏低(<10 Wh/Kg);金属氧化物循环稳定性差;氢氧化物中Co(OH)2比电容小,Ni(OH)2寿命短等。研究表明,掺杂杂原子(N、O、S、B、P)可有效提高材料的电化学性能。本论文采用在碳材料中掺氮,金属氧化物、氢氧化物中掺硫的方式来制备电极材料,并通过一系列测试方法对材料的物理、电化学性能进行了探究。主要研究内容如下:(1)分别以含氮有机配体2,6-bis(2-pyrazinyl)-4-(4-(tetrazol-5-yl)p-he-nyl)pyridine和该配体与锌盐反应制得的金属有机配合物为前驱体,在N2氛围中经热处理得到掺氮碳材料Z-700与Y-700。0.5 A/g下,Z-700的比电容为218.6 F/g,能量密度达43.7 Wh/Kg;Y-700的比电容达276.5 F/g,能量密度为38.4 Wh/Kg。10 A/g下,Z-700循环100000圈,电容保持率为107%;Y-700循环89000圈,电容保持率为91%。(2)以硫代水杨酸为配体,由CoCl2?6H2O和NiCl2?6H2O提供Co2+和Ni2+,经水热合成并煅烧得到镍钴双金属氧化物复合材料A。控制A和硫代乙酰胺的质量比,水热硫化得到镍钴双金属硫化物复合材料。测试发现,硫化质量比控制在1:3最佳。该条件下的硫化物复合材料在10 A/g下,比电容高达750.4 F/g;5 A/g下,循环5000圈,电容保持率为82.1%。(3)以NaOH和NiCl2?6H2O、Co(NO32?6H2O为原料,经化学沉淀制得Ni(OH)2和Co(OH)2,由不同硫源制备掺硫Ni(OH)2和Co(OH)2。20 A/g下,Ni(OH)2的比电容为750.6 F/g;3 A/g下,循环1000圈,电容保持率仅为46%。3 A/g下,Co(OH)2比电容为127.8 F/g,循环20000圈,电容保持率为90%。掺硫后,Ni(OH)2(Na2SO4)在20 A/g下的比电容为652.4 F/g;3 A/g下,循环1000圈,电容保持率为60%;Co(OH)2(Na2SO4)在3 A/g下,比电容为268.2 F/g,循环20000圈,电容保持率为89%。
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