稀土-钛氧簇合物及其高分子材料的合成和发光性质研究

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近年来研究表明,稀土-钛氧簇合物不仅具有丰富多样的结构,还具有潜在的发光性质。由于稀土-钛氧簇合物研究时间较短,体系尚不完善,因此对稀土-钛氧簇合物结构及性质的研究具有重要意义。基于以上背景,我们采用苯甲酸类衍生物合成了一系列稀土-钛氧簇合物,并研究了它们的结构和发光性质,同时我们通过点击反应合成了一例稀土高分子复合物,探究了它的合成条件,表征方法和发光性能。具体研究内容如下:一、通过溶剂热法,以对氟苯甲酸或对氟苯甲酸和4-叠氮苯甲酸为配体,合成了五个稀土-钛氧簇合物 Ln4Ti9(Ln=Eu(1),Tb(2),Gd(3))、Ln4Ti9-N3(Ln=Eu(4),Tb(5))。进一步研究了簇合物1和4的发光性质,探究了配体不同对发光性质的影响。结果表明,纯对氟苯甲酸配位的Eu4Ti9(1)量子产率为27.2%,对氟苯甲酸及4-叠氮苯甲酸配位的Eu4Ti9(4)量子产率为1.8%,引入叠氮等强吸电子基团显著降低了簇合物的发光效率。二、通过溶剂热法,以对叔丁基苯甲酸(Htbba)为配体,合成了七个稀土-钛氧簇合物 Ln3Ti3(Ln=Eu(6),Tb(7),Sm(8),Gd(9),Dy(10))、Ln6Ti8(Ln=Eu(11),Sm(12))。同时研究了簇合物6和11在固相和液相中的发光性质,它们在固相中的寿命分别是1212μs,857 μs,量子产率分别是69.6%,56.2%;在液相中的寿命分别是1205μs,997μs,量子产率分别是16.9%,13.6%。此外,我们将F引入体系中,使簇合物6在固相和液相中均具有明显的发光增强效果。三、通过溶剂热法,以已报道的稀土-钛氧簇Eu8Ti10为研究对象,采用4-叠氮苯甲酸配体取代Eu8Ti10中部分Htbba配体,合成了簇合物Eu8Ti10-N3(13)。随后将簇合物13与含炔基的聚乙二醇高分子P在一定条件下混合发生点击反应,生成稀土高分子聚合物(14)。并进一步研究了化合物13和14的发光性质,对比分析了点击反应前后发光性质的变化。
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