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由于钛酸锶钡Ba<,1-x>Sr<,x>TiO<,3>(BST)铁电薄膜材料的众多优点,如高介电常数、相对较低的介电损耗、可调的居里温度等,使得它在动态随机存储器(DRAM)、相控阵天线、红外热成像仪等器件有广泛的应用前景。在众多薄膜制备工艺中,溶胶-凝胶(sol-gel)法制备纳米薄膜材料具有化学计量比准确、设备简单、工艺过程容易控制等优点。所以,溶胶-凝胶法制备BST薄膜日益成为国内外材料研究的热点之一。
本论文采用溶胶-凝胶工艺,以醋酸钡、醋酸锶、钛酸丁酯、醋酸镁、醋酸镍、醋酸锰和硼酸为主要原料,冰醋酸为溶剂,制备未掺杂、镁掺杂、镍掺杂、锰掺杂和硼掺杂和BST溶胶、凝胶和粉末。还结合旋涂工艺(spin-coating)工艺,在SiO<,2>基片上制备了未掺杂、Mg掺杂和B掺杂BST薄膜。通过DSC-TG、XRD、XPS、SEM等现代材料分析手段,研究了掺杂对BST相组成、BST薄膜的组织形貌、各元素在BST中的化学价态的影响。结果表明:
Mg掺杂的最大量介于15%和20%之间,而Mg真正进入晶格进行晶格替代的最大量在10%之下。Mg掺杂强烈影响BST体系的热演变过程特别是晶化过程,由未掺杂的双相变过程变成单相变过程。在相同热经历状况下,Mg掺杂BST体系晶化反应充分完全,BST相结晶性良好。研究发现Mg进入晶格是(Ba,Sr)位替代而非以往人们认为的Ti位替代。(Ba<,0.7>Sr<,0.3>)<,0.95>Mg<,0.05>TiO<,3>薄膜经750℃、2h晶化退火热处理之后,薄膜表面光滑、致密、没有裂纹和缺陷,Mg掺杂可以使晶粒显著细化。XPS分析Mg掺杂BST薄膜中各元素的结合能,表明Mg掺入BST薄膜中,使BST薄膜中各元素的结合能都升高,其中对Ba的影响最大,并进一步验证了Mg进入BST晶格是(Ba,Sr)替代。
Ni、Mn掺杂强烈影响BST体系的热演变过程特别是晶化过程,由未掺杂BST体系的双相变过程逐渐变成单相变过程。在相同热经历状况下,Ni、Mn掺杂BST体系晶化反应充分完全,BST相结晶性良好,当Ni、Mn掺杂样品经过双相变的晶化过程后可得单一的BST相。根据DSC和XRD的分析结果,获得了制备Ni掺杂体系纳米尺度单相BST的合理工艺是:Ni掺杂量为0.05,210℃至340℃热解2.5小时、750℃晶化退火0.5小时;获得了制备Mn掺杂体系纳米尺度单相BST的合理工艺是:Mn掺杂量为0.10,210℃至340℃热解2.5小时、750℃晶化退火0.5小时。
B掺杂同样使BST的晶化反应过程由双相变变成了单相变过程,同时它还延迟晶化反应进行。B掺杂BST基本可以得到单一BST相,B掺杂显著细化了BST晶粒。XPS结果显示B很可能是进入BST晶格的间隙位置。