聚硅氧烷近年来取得了十分迅速的发展,一系列具有特殊结构的官能基聚硅氧烷在实验室研究和工业生产中都取得了重大成功。官能基聚硅氧烷不仅保留了聚有机硅氧烷原有的优异性能,同时还具备了一些其他的特殊性质。例如,官能基团可与其他的化合物反应；或可通过新的交联体系进行固化；而有一些官能基聚硅氧烷则具有生物活性等。本文研究了含氯甲基官能基的聚硅氧烷的合成方法及其热稳定性,主要包含以下三个方面的工作内容：1.用甲基氯甲基二氯硅烷和二甲基二氯硅烷两种硅烷单体,通过二者的水解缩合反应,制备得到了含氯甲基低分子量聚硅氧烷；分离得到了含氯甲基环硅氧烷。用红外光谱和核磁共振谱对其结构进行了表征。结果发现,当控制甲基氯甲基二氯硅烷和二甲基二氯硅烷两种单体的投料比(物质的量)为1：3时,含氯甲基硅氧烷的环体产物中,以四环体的比例最高。探索了水解方法、水解介质及加料顺序对其产率的影响,优化了通过水解缩合制备含氯甲基硅氧烷环体及低聚物的方法。2.通过合成的含氯甲基环四硅氧烷与八甲基环四硅氧烷开环共聚合,制备了不同分子量及氯甲基含量的含氯甲基聚硅氧烷,用红外光谱和核磁共振分析弃表征了产物的结构；并用凝胶渗透色谱确定了其分子量；用乌氏黏度测出了其特性黏度系数。研究发现,聚硅氧烷制备中最常用的催化剂,四甲基氢氧化铵硅醇盐,不能适用于高分子量含氯甲基聚硅氧烷的合成。若改用酸性催化剂则不会发生此种情况,优化采用了酸性催化剂三氟甲基磺酸和Purolite CT-175(离子交换树脂)。找到了一条制备含氯甲基聚硅氧烷的有效途径。3.利用Purolite CT-175作催化剂,通过共开环平衡聚合,合成了一系列不同氯甲基含量的聚硅氧烷。通过热重分析研究了氯甲基含量对其热稳定性及初始热失重温度T0、终失重温度Tf、最大失重速率温度Tm的影响；同时对氯甲基聚硅氧烷的在氮气氛下的热降解动力学行为进行了研究。通过Coats-Redfern,Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa法得到了动力学常数、表观活化能Ea和指前因子A,发现含氯甲基聚硅氧烷的Ea小于聚二甲基硅氧烷(PDMS)的Ea,即氯甲基的引入降低了聚硅氧烷的热稳定性。这与氯甲基中C-Cl键较低的键能和Cl较高的电负性有关。