金属氧簇化合物因其具有特殊的催化性能、抗病毒活性以及光电磁性质而受到人们的长期关注，合成新颖结构的金属氧簇化合物已引起了化学工作者的极大的兴趣。如何将有机分子引入到无机的金属氧簇中，自组装成有机-无机金属氧簇超分子化合物更是目前研究的热门课题之一。我们在水溶液和水热条件下，合成得到了十种新的金属氧簇化合物，并测定了其中的八种化合物的单晶结构。它们大体可以分为两类： （1）通过无机离子构筑的金属氧簇化合物： Na₁₀[LaSiW₁₁O₃₉（H₂O）₄]₂·22H₂O（Ⅰ） K_4.5Na₄（H₃O）_3.5［Ce(SiW₁₁O₃₉₂］·23H₂O（Ⅱ） K₃H［SiW₁₂O₄₀］·3H₂O（Ⅲ） K₂［H₂SiW₁₂O₃₈]·6H₂O（Ⅳ） （H₃O）₄［H₃SiW₁₂O₄₀］·2H₂O（Ⅴ） （2）有机-无机杂化的金属氧簇超分子化合物 ［（CH₃）₄N]₄［SiW₁₂O₄₀］·4.5H₂O（Ⅵ） （NH₄）₂(C₁₀N₂H₁₁)₄［P₂W₁₈O₆₂］·3H₂O（Ⅶ） （bipyH₂）₂(H₂P₂Mo₅O₂₃)·H₂O（Ⅷ） 金属氧簇超分子化合物（Ⅸ） 金属氧簇超分子化合物（Ⅹ） 另外，我们还通过红外光谱、拉曼光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安谱、热重分析和X-粉末衍射等手段对所合成的化合物进行了研究；最后，我们从量子化学的角度对所合成4种化合物进行了赝势计算，并讨论了它们的成键性质和反应活性中心。