化学拆分法制备手性内酯香料——几种(R)-(+)-γ-烷基丁内酯和(S)-(-)-γ-烷基丁内酯的制备

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cosmos_lin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
γ-烷基丁内酯富含奶香,果香,具有留香时间长、香气圆润及增香作用等特点,在水果、饮料、日常食物中的含量极为丰富,是重要的香原料,被广泛用于食用香精和日化香精的调制中,是香料中需求量较大的产品之一。通过一般化学合成方法获得的1,-烷基丁内酯均为外消旋体。 食物中所含有的γ-烷基丁内酯多为手性γ-烷基丁内酯。手性γ-烷基丁内酯右旋体、左旋体间的香气存在明显差异。使用手性γ-烷基丁内酯,有利于调制出具有“天然”风味的食品香精和日化香精,故在高档香精的调制中需求量较大。但由于其合成的技术难度很高,目前国际市场上尚没有成品出售。只有日本曾田香料株式会社有光学纯度较高的手性γ-烷基丁内酯小样提供。目前据调香师们的预测,手性γ-烷基丁内酯香料的市场售价将高出其外消旋体数十倍之多,且具有可观的应用前景。 取得国内手性香料研究的突破,实现手性γ-烷基丁内酯工业化的生产,可以使我国香精工业调配出更好的高规格的香精品种,有利于参与国际市场的竞争。从2004年开始,上海爱普香料有限公司设立企业博士后工作站以后,选择了手性γ-烷基丁内酯香料合成的课题,成为了国内少数涉及手性香料研究的企业。 本研究选择了化学拆分法制各手性γ-烷基丁内酯香料的途径。主要结论如下: I.用左旋S-α-苯乙胺对外消旋γ-已基丁内酯、γ-庚基丁内酯(桃醛)、γ-辛基丁内酯进行拆分,获得三种右旋R型γ-烷基丁内酯的化学拆分方案已经成熟,部分实验结论优于文献报道。 2.首次进行了利用右旋R-α-苯乙胺对外消旋γ-烷基丁内酯进行拆分,获得了三种左旋S型γ-烷基丁内酯化学拆分方案已经成熟。这部分工作已经申请中国专利。 3.进行了利用手性苯乙胺对己基、庚基、辛基等三种γ-烷基丁内酯拆分的20升反应釜规模的扩大试验。获得了含量99%以上,对映体过量大于98.0[%]的左旋和右旋γ-已基丁内酯、左旋和右旋γ-庚基丁内酯、左旋和右旋γ-辛基丁内酯等6种手性γ-烷基丁内酯产品,实验的重现性较好,实现了外消旋原料的合理利用以及溶剂循环利用,有效地降低了生产成本和减少了化学污染。4.经评香鉴定,自制的6种高光学纯度手性γ-烷基丁内酯产品香气独特,有明显的应用前景。 5.在20升反应釜规模的扩大试验数据基础上,提出了年生产1吨高光学纯度手性γ-烷基丁内酯的工艺流程设计及相关主要化工设备的选型建议。 6.进行了手性胺拆分试剂的筛选工作。其中使用(1S,2S)-(+)-2-氨基-1-(对硝 基苯基)-1,3-丙二醇和(1R,2R)-(-)-2-氨基-1-(对硝基苯基)-1,3-丙二醇拆分 外消旋Y.己基丁内酯具有原始的创新性。利用(1S,2S)-(+)-2-氨基-1-(对硝 基苯基)-1,3-丙二醇在水溶液中拆分外消旋γ-己基丁内酯,在节约生产成 本、减少易燃有机溶剂的使用、简化生产工艺及有利于环境友好等方面 都具有突出的意义。目前,在如何提高手性γ-烷基丁内酯光学纯度的问 题上还需深入研究。
其他文献
电化学microRNA传感器是将核酸分子碱基互补配对技术和电化学分析方法结合而发展起来的一种灵敏度高、选择性好、响应快速、操作简单的新型生物传感器。MicroRNA是人类癌症疾
在海水淡化工程中,预处理是一个重要环节,预处理的好坏直接影响海水淡化工程的效果。目前,常规预处理工艺复杂,处理水质不稳定,成本高。超滤技术是膜分离技术中的一个重要分支,具有
针对如何消除和减轻载体不规则角振动带来的成像质量退化,提出了一种全新的在轨遥感图像抖动模糊复原方法.该方法根据星敏感器或者其他载荷拍摄的星图或星空背景自适应估计载
GroupⅡ intron是催化RNA,可以通过两步连续的转酯反应从前体mRNA中自剪接,连接两侧exon,释放出典型的套索状intron。典型的groupⅡ intron二级结构由六个茎环结构域组成(结构域
本文以间苯二酚-甲醛(RF树脂)为骨架,研究了RF凝胶的制备技术,并在此基础上制备了黑索今/间苯二酚-甲醛(RDX/RF)和奥科托今/高氯酸铵/间苯二酚-甲醛(HMX/AP/RF)两种纳米复合含