KOH/甘油催化油脂自身分子重组研究

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本课题以猪油为原料系统研究了化学催化油脂自身分子重组工艺。课题涉及的主要内容包括:催化剂的表征及性质分析;油脂自身分子重组工艺的优化;原料品质对分子重组的影响;分子重组产品分离纯化及其性质分析。研究制备了KOH/甘油催化剂,该催化剂具有大的比表面积,催化活力高。与甲醇钠相比,该催化剂具有耐水(10%),耐酸(2.05mgKOH/g),耐氢过氧化物(7.11mmol/kg)等优点。该催化剂储存性能(9个月)良好,保存期间不变色,不变质、活力不减。在单因素实验的基础上,采用响应面优化了猪油自身分子重组的工艺。因素影响的主次顺序是:反应温度>催化剂用量>反应时间,KOH/甘油催化猪油自身分子重组最佳工艺为:温度90℃、催化剂加入量1%(油重)、反应时间60min,残压≤300pa,搅拌转速450r/min,该工艺下猪油自身分子重组能够达到全随机,且该工艺适用于多种动植物油脂的分子重组。分子重组后未经处理的油脂颜色为深棕色,室温下为半固态,含有2.5~3%(以油酸钠计)的碱。研究考察了原料品质对猪油分子重组的影响。水分(10%)延长分子重组反应的诱导期,但不影响反应的最终平衡;过高的酸价(5.13mgKOH/g)能够使催化剂失活,导致分子重组反应停止;过氧化值的增加延长了分子重组反应的诱导期,但不影响最终的平衡;过多的抗氧化剂(500mg/kg)延长分子重组反应的诱导期;低浓度磷脂(1.9mg/g)促进分子重组反应,高浓度磷脂(10.5mg/g)抑制分子重组反应。在总结原料品质对自身分子重组影响的基础上,提出了以KOH/甘油为催化剂催化油脂分子重组时,原料油脂品质应满足的要求:水分≤0.2%,酸价≤2.0mgKOH/g,过氧化值≤7.5mmol/kg,抗氧化剂≤200mg/kg,磷脂≤10.5mg/g。与甲醇钠相比,该标准对于原料油脂品质的要求更加宽松,原料油脂的选择面更广。研究了分子重组油脂的分离纯化工艺。水洗(油:水=1:6w/v)能够完全脱除分子重组油脂中的KOH和皂,对甘一酯(MG)、甘二酯(DG)的脱除效果不明显,水洗后猪油的感官指标和理化指标均能够达到食用猪油国家标准(GB/T8937—2006)的要求,水洗工艺耗水、耗能、污染大。离心(5000r/min,10min)能够脱除分子重组油脂中95%的残碱(KOH和皂),离心工艺操作简单、无废水、能耗小、污染小。对分子重组前后猪油的性质进行比对分析。自身分子重组前后猪油全样脂肪酸组成没有变化;sn-2脂肪酸组成发生重大变化,全随机猪油sn-2脂肪酸组成与全样脂肪酸组成一致;油脂自身分子重组过程中不产生反式酸;猪油自身分子重组后SSS型甘三酯和UUU型甘三酯增多,USS型和SUU型减少;DSC分析表明自身分子重组猪油的结晶和熔化曲线发生显著变化;X-ray分析显示100%分子重组猪油晶型以β’晶型为主;PLM分析表明全随机猪油的晶体形态为针状,晶体尺寸更加均一,晶体数目更多,晶体网络更加致密;SEM分析显示自身分子重组猪油表面更加的平整规则,颗粒更细更小;p-NMR分析显示分子重组前后猪油固体脂肪含量变化不大。
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