【摘 要】
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化学反应过程中在线测得的动力学-光谱数据是一种同时含有各组分动力学信息和光谱信息的二维数据.该文在动力学-光谱二维数据的采集、特点及应用等方面进行了探讨.对背景未知
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化学反应过程中在线测得的动力学-光谱数据是一种同时含有各组分动力学信息和光谱信息的二维数据.该文在动力学-光谱二维数据的采集、特点及应用等方面进行了探讨.对背景未知的灰色体系的解析是分析工作者经常遇到的课题.该文提出用动力学-光谱二维数据解决灰色体系的定量分析问题.研究表明由于各种组分在化学反应过程中符合一定的化学计量关系,导致混合物的动力学-光谱二维数据具有亏秩的特性,因此传统的秩消失因子分析法不适用解析此类数据.但约束背景双线性分解法(CBBL)由于只假设扣除了待测组分信息后的背景可被双线性解释,以残余矩阵的残余标准差rsd为目标函数,使rsd最小并达到光度法的量测噪声水平,因此它适合于解析动力学-光谱数据矩阵,从而预报样品中待测组分的含量.CBBL方法解析这类问题的关键之一是要确定背景矩阵中的主成分数,该文根据背景矩阵提取主成分后残余矩阵的剩余标准差达到仪器噪声水平作原则.研究表明,当背景成分的光谱或动力学谱重叠较严重时,用该原则确定的主成分数会小于背景矩阵的理论秩,但对待测物的预报结果仍然是正确的.文中还研究了待测物的动力学谱与背景干扰物的动力学谱的正交程度(即不重叠程度)对测定准确度的影响,结果表明待测物预报结果的准确度随其动力学谱与背景组分的动力学谱的正交程度增大而提高,当正交程度大于0.01时,测定结果具有较高的准确度.
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