中国蜂胶中多酚类化合物的研究

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蜂胶是工蜂采集植物树脂等分泌物,与蜂蜡、花粉等混合形成的胶粘性物质,具有抗氧化、抗菌、抗病毒、免疫调节及抑制肿瘤等方面的作用。蜂胶功能活性与所含有的活性成分密切相关,多酚类化合物是其中最重要的活性成分。因此,本文对我国蜂胶中多酚类化合物进行了系统性的研究。本文建立了中国蜂胶醇提物中多酚类化合物的HPLC分离方法,能够同时对蜂胶中50多种多酚类物质进行分离,通过HPLC-MS及标准品对照等方法,从我国蜂胶中鉴定出55种成分,包括30种黄酮类物质,20种酚酸及其酯类物质和5种酚酸甘油酯类物质。本文对105个蜂胶毛胶样品中27种多酚类物质进行了定量分析,除了云南的3个蜂胶样品几乎不含有多酚类化合物以外,其他蜂胶样品中都含有丰富的黄酮、酚酸及酯类物质,其中含量较多的黄酮类物质有短叶松素-3-乙酸酯、柯因、松属素、短叶松素、5-甲氧基短叶松素和高良姜素,酚酸及其酯类物质主要有咖啡酸苯乙酯、P-香豆酸、咖啡酸、异阿魏酸、3,4-二甲氧基肉桂酸、阿魏酸和肉桂酸。同时根据各省份蜂胶样品总多酚的平均含量,发现我国中北部地区蜂胶样品总多酚含量较高,西部地区蜂胶样品中总多酚含量较低。根据蜂胶样品中各种多酚类化合物组成和含量的不同及蜂胶样品的HPLC色谱图的差异,将我国蜂胶分为五类。第一类蜂胶样品特点是多酚类成分齐全,总多酚的平均含量为176mg/g,总黄酮占总多酚的平均值为81%;第二类蜂胶样品中5种黄酮含量较高,酚酸含量较低,总多酚的平均含量为173mg/g,总黄酮占总多酚的平均值为90%;第三类蜂胶样品中4种黄酮含量较高,总多酚的平均含量为130mg/g,总黄酮占总多酚的平均值为85%;第四类蜂胶样品共有23个,平均总多酚的含量为85mg/g,平均总黄酮占总多酚的74%,黄酮含量较低;此外,第五类蜂胶中,来自于云南的3个蜂胶样品以上成分含量非常低,贵州的2个蜂胶样品和其中1个湖北蜂胶样品除了含以上成分外,还含有较多的酚酸甘油酯。同时,建立了每一类蜂胶样品的指纹图谱和总的蜂胶指纹图谱,前三类蜂胶指纹图谱相似度较高,相似度都超过0.80,而第四类蜂胶与前三类蜂胶样品的相似度都在0.55左右,表明第四类蜂胶样品与前三类蜂胶样品差异较大。通过将杨树、桦树、柳树的树芽提取物、松树树脂提取物的HPLC色谱图与蜂胶的HPLC指纹色谱图比较,发现加拿大杨树芽提取物与蜂胶的HPLC色谱图的相似度最大,表明我国蜂胶的植物来源主要是加拿大杨,含有甘油酯的蜂胶可能来自于毛白杨。利用HPLC分析了北京地区市售蜂胶软胶囊中多酚类成分,表明部分蜂胶软胶囊中的多酚类化合物与毛胶中的多酚类化合物在组分和含量上相似。
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