三联吡啶衍生物金属配合物的合成与结构研究

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近几年,在新功能材料的寻找中,基于双三联吡啶形成的金属-超分子化合物引起了大家的兴趣,这类配体的化学稳定和热稳定性较好,有较强的成键能力。配合物在磁性、光化学和电化学方面有独特的性质。论文主要完成了刚性双三联吡啶L~1、L~2、L~3和柔性双三联吡啶配体L~4、L~5的合成,并得到了L~3的单晶;制备了相应的一系列金属配合物,并针对Zn2+的配合物(1a-5a)做了紫外、红外、热重、荧光分析,通过数据对比分析,得出了一些关于配合物结构上的合理推测。本文设计合成配体的初始原料4′-(对苯酚)- 2,2′:6′,2′′-三联吡啶(L~0)。并制备了以对二苄基、间二苄基、联苯二苄基为刚性间隔体的双三联吡啶配体L~1、L~2、L~3;制备以二亚甲基、四亚甲基为柔性间隔体的双三联吡啶配体L~4、L~5。L~3单晶数据表明在L~3关于自身联苯部分中点成中心对称结构,由二个L~3分子构成的不对称单元,其分子间存在C-H…π氢键作用。对制备相应配体的一系列过渡金属的配合物,并进行行了紫外、红外、热重、荧光的分析。紫外光谱分析表明不同配体、同一金属的配合物的紫外吸收差别不大,第四周期过渡金属的配合物随原子序数增大紫外吸收红移;热重分析结果表明配体与金属离子是按照1:2进行配位的;荧光分析结果表明:配合物3a,5a比配体L~3,L~5荧光发射波长较大红移,表明由于分子的柔性、长链或者带有角度性导致二个三联吡啶环彼此接近。
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