【摘 要】
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聚烯烃工业的发展是一个国家石油化学工业发展的重要标志之一。聚烯烃技术的关键在于催化剂,聚烯烃树脂性能的改进与催化剂的发展有着极为密切的关系。Ziegler-Natta催化剂自
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聚烯烃工业的发展是一个国家石油化学工业发展的重要标志之一。聚烯烃技术的关键在于催化剂,聚烯烃树脂性能的改进与催化剂的发展有着极为密切的关系。Ziegler-Natta催化剂自问世以来一直在不断地改进和完善,因其具有制备工艺简单/对杂质敏感性低/生产成本低等优点,在烯烃聚合工业生产中得到了广泛的应用。本文利用无水MgCl2和异辛醇(2-EH)的反应,制备出5种不同醇镁摩尔比的载体前驱体MgCl2/异辛醇(MgCl2/2-EH)加合物,通过XRD分析确定了最佳醇镁摩尔比。然后制备了 3种内给电子体的Ziegler-Natta聚乙烯催化剂,测试了催化剂的各方面性能并优化了制备条件。通过对催化剂制备过程中母液的反应过程进行分析,提出了可能的催化剂制备原理。此外,还对催化剂的聚合反应条件进行了优化,并测试了催化剂催化乙烯聚合的氢调及共聚性能。实验结果表明:醇镁摩尔比为2.5时制备的载体前驱体MgCl2/2-EH加合物,由于其中无水MgCl2原有晶体结构被彻底破坏,因此在后续步骤中适合作为负载型催化剂的载体。催化剂母液制备过程中,无水MgCl2颗粒逐渐被消耗,形成的前驱体MgCl2/2-EH可在惰性稀释剂正癸烷中形成稳定的胶体体系,催化剂母液与活性组分TiCl4的接触可视作一种类似“聚沉”的现象,从而在载钛过程中重新析出固体催化剂颗粒。制备了内给电子体为硅酸四乙酯(TEOS)、乙酸乙酯(EAC)和琥珀酸二乙酯(DIES)的聚乙烯催化剂,分析结果表明:三种内给电子体都有改善催化剂形貌的作用,其中以TEOS为给电子体的催化剂活性最高。在温度85℃,铝钛摩尔比为200的聚合条件下,其活性可达35 kgPE/gcat.h。并且催化剂的氢调敏感性以及1-己烯共聚性能良好。
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