【摘 要】
:
刺激响应(也叫智能)型高分子能感知外部环境或内部状态的变化,调整高分子链构象,实时地将材料的一种或多种性质改变,做出所期望的某种响应。温度是最简单易得且便于调控的刺激
论文部分内容阅读
刺激响应(也叫智能)型高分子能感知外部环境或内部状态的变化,调整高分子链构象,实时地将材料的一种或多种性质改变,做出所期望的某种响应。温度是最简单易得且便于调控的刺激方式之一,故温度响应型高分子受到了特别的关注。单羟基硼酸高分子是一类最高临界溶解温度(UCST)可调的温度响应型高分子,还表现出氟离子响应、超分子组装和生物传感等性质,是一类新型的智能高分子材料,但其化学结构与性质之间的关系还不清楚,它的很多性质还需要进一步探究。在本文中,通过格氏试剂与硼酸三甲酯反应合成了两种硼在侧链的单羟基硼酸单体,即SPBA和SMPBA,然后采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了相应的硼在侧链的单羟基硼酸高分子,即PSPBA和PSMPBA。通过核磁共振波谱和凝胶渗透色谱(GPC)对其进行结构表征和分子量测定,通过紫外-可见分光光度计、荧光分光光度计等手段对其基本光物理性、温敏性及与茜素红S(ARS)、8-羟基喹啉(8-HQ)和氟离子的物质响应性进行了研究。结果表明,取代基团的疏水性越强,在DMSO、DMF和THF溶剂中UCST线性可调的温敏性能越好;取代基团的空间位阻越大,与ARS、8-HQ和氟离子的物质响应性越差。由于PSPBA与8-HQ之间强的N-B配位键作用和作用产物的硼喹啉结构的强荧光特性,PSPBA可以用于8-HQ的荧光检测,检测灵敏度达ppm级别。采用McMurry反应合成了单体1,2-二(4-溴苯)-1,2-二苯乙烯,再通过单体的格氏试剂与硼酸三甲酯的缩聚反应制备了主链含硼的单羟基硼酸共轭高分子(PTPEBA)。通过核磁共振波谱和GPC对其进行结构表征和分子量测定,利用紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计等对其性能进行了测试。结果发现:PTPEBA具有优异的聚集诱导发光(AIE)效应,水体积分数为95%的THF/H2O体系的荧光强度是在THF溶液中的297倍;在DMSO、DMF和THF中具有UCST可调的温度响应性;可以与8-HQ和聚(4-乙烯吡啶)(P4VP)发生作用,作用过程伴随着荧光或浊度的变化;与质量分数为1%的罗丹明B、酸性红87和荧光素染料共混,染料固态发光增强;可以通过荧光淬灭效应检测ppm级的2,4,6-三硝基甲苯(TNT)。此外,在制备单羟基硼酸高分子的过程中,我们发现了一种新的聚合反应-一锅法Barbier逐步加成聚合反应,通过AB型一锅法Barbier逐步加成聚合反应制备出三种含有苯甲醇基团的高分子,包括聚一苯甲醇(PMPM)、聚二苯甲醇(PDPM)和聚三苯甲醇(PTPM)。其中,PTPM是一类在较宽温度范围内有双重热响应(基于荧光和浊度)性的智能高分子,表现出AIE性,在TNT检测、固态染料荧光增强等方面有着优异的应用前景。将Barbier反应引入高分子化学领域有成本低廉、绿色环保等优势,一定程度拓宽了高分子有机物的数据库。
其他文献
量子通信是现代量子信息领域的研究热点,近年来由于受到国家的充分重视,得到了突飞猛进的发展。单光子探测器是量子通信实验的核心器件,本文主要针对单光子探测器开发了一套精准温度控制系统,并对光电倍增管(PMT)阴极光敏材料的温度特性做了细致深入的研究。主要内容如下:1.全面深入调研了制约单光子探测器探测性能的噪声问题,发现探测器在工作时的噪声绝大部分为热噪声,为降低热噪声对探测性能的负面影响,本文通过设
如果说司法是守护正义的最后一道防线,那么庭审无疑是这道防线中最重要的环节。作为当事人表达诉讼主张、出示案件证据以及辩论对抗的核心场域,法庭审判现场的稳定有序无疑对个案正义的实现及司法权威的保护起着至关重要的作用。然而,近年来网络上不断涌现有关庭审冲突的报道,现行法似乎无法给于法官恰到好处的支持,使得法官时常陷入进退维谷的处境。为此,本文通过对庭审冲突事件的研究,试图在学理上论证强化法官庭审指挥权的
随着国民经济的高速发展,石油作为我国重要能源之一,已处于供不应求的状态,石油的开采及如何提高采收率已成为迫在眉睫的问题,由于储层岩心内部构造复杂,早期二维的检测已远远达不到人们的需求,如今,运用数字岩心技术预测数字岩心内部不可或缺的手段之一,随着数值模拟的逐渐成熟与应用,基于三维数字岩心的物理数值模拟研究已发展成岩石物理研究的最佳方法。由于实际岩心的非均质性,仅通过简单的二维CT图像和简单的算法建
为促进经济发展,各地区积极推进工业化进程,在此背景下国家兴建了大批工业园区,其中不乏一些高污染型企业,此类企业在生产过程中注重经济利益,忽视环境影响,这就形成了工业危
互联网的迅速发展使得网络数据呈爆炸式增长,如何在海量文本数据中快速、准确地获取用户需求的信息成为人们面临的一个挑战。搜索引擎为人们查找信息提供了一种便捷的工具,但当查找内容属于边界比较模糊的某一范围时,难以通过关键词对查询或检索条件进行准确定义。因此,如何对这一类关键信息进行界定以及识别定位都存在较大困难。针对以上问题,本文提出样例描述式定义关键信息方法,结合深度学习理论与自然语言处理技术,构建了
随着5G、工业互联网等的发展,边缘计算在实际应用中发挥着越来越重要的作用。边缘节点设备采集了大量的用户敏感信息,用户在享受个性化服务的同时也承担着隐私泄露的风险。数据发布者直接发布完整的数据表有利于数据使用者分析和挖掘数据,但是极易导致隐私泄露问题。因此,在数据发布阶段保证数据的可用性和隐私性是当前边缘计算数据隐私保护中一个热门的研究方向。论文介绍了边缘计算的发展及其在数据隐私保护方面的研究现状,
通过抽油机进行采油是油田的耗能大户,其能耗高低直接关系着油田开发的经济效益及节能指标的完成情况。然而抽油机是一个机械传动机构,其效率基本是一个固定值,不随载荷的变
近年来,随着机器人技术的发展,服务机器人逐渐走进人们的日常生活中。人们对服务机器人的智能化提出了更高的要求,希望服务机器人可以根据人类的表情提供更加有针对性的服务。然而,主流的表情检测算法基于深度学习,运算量很大。机器人端运算能力有限,如果在机器人端进行表情检测,很难保障检测的实时性,也会影响机器人对其他任务的处理以及机器人的续航。目前通信技术快速发展,因此考虑把复杂费时的表情检测算法放到服务器端
金纳米颗粒(AuNPs)因其特殊的稳定性、小尺寸效应、量子效应、表面效应以及特殊的生物亲和效应等,一直是纳米领域研究的热点。目前,金纳米颗粒的制备已经取得很大的进步,通过选
在过失犯罪中,行为人违反注意义务是构成过失的本质,判断过失是否成立就是要判断其是否违反了注意义务。医疗事故罪是一种典型的业务过失犯罪,本文对其注意义务各项内容的研究和确定,对判断医疗事故罪成立能够起到至关重要的作用,为医疗事故罪的司法认定提供可靠可行的操作方法。作为研究的基础,本文首先基于新过失理论对医疗事故罪注意义务的概念进行了界定,揭示出医疗事故罪中注意义务的特征,并对医疗行为人注意义务的根据