简单桥连配体构筑的配合物的合成与性能研究

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近年来,利用配位键及各种超分子作用力(例如:氢键、π-π堆积、范德华作用、疏水亲脂作用、静电作用等)合成具有新颖结构、优良性能的配位化合物,并研究其结构与性能的关系已经成为配位化学研究的重点,而基于其化学传感和发光、磁性等方面的性能,配位化合物在作为非线性光学材料、磁性材料等方面具有一定的应用。本文分别通过微波辅助溶剂热合成法以及水热合成法利用几种简单的桥连配体(甲酸、乙酸、叠氮、5-甲基四氮唑以及8-羟基喹啉)构筑了8例配位化合物,研究了它们的结构、部分配合物的非线性光学以及磁性方面的性质,具体结果如下:1.以甲酸离子为桥连配体,通过微波辅助溶剂热合成法合成了4例超级钙钛矿结构的3D金属甲酸配合物,[Ba4Mn3(HCO213]n(1);[Ba4Co3(HCO213]n(2);[Ba4Mg3(HCO213]n(3);[Ba4Fe3(HCO213]n(4),这4例配合物为非中心对称的异质同晶结构,配合物1和3的非线性光学测试结果表现出二阶倍频信号,相应强度分别为KDP(KH2PO4)的0.32和0.28倍。配合物1的磁性测试结果表明MnII离子之间存在弱的反铁磁耦合作用,配合物2的磁性结果表明CoII离子之间存在反铁磁耦合作用,由FCM和ZFCM确定TC=4.5K,证实自发弱铁磁有序的存在。2.以乙酸离子为桥连配体,通过水热合成法合成了一例金属乙酸簇合物[Fe3O(CH3CO2H)3(CH3CO26]Fe Cl4(5)。在不同温度下(170K,423K)对配合物5的结构进行测定发现配合物5随着温度的升高存在着Fe Cl4基元的转动而引起的相变,对配合物5的高温磁性进行研究,磁性测试结果表明配合物5的磁性不受结构相变的影响。3.以叠氮、5-甲基四氮唑以及8-羟基喹啉作为配体,通过水热合成法合成了三例簇合物,分别为[Co12(L13(L26(N33](6);[Ni6Na(L)12](7)以及[Ni6Na(L)12](8),HL=8-羟基喹啉,HL1=5-甲基四氮唑,H2L2=7,7,-(ethane-1,1,-diyl)8-hydroxyquinoline,配体H2L2是由配体HL和乙醇原位反应生成。配合物7和8是同质异象的七核簇结构,只有配体L-进行配位。磁性测试结果表明配合物6的金属CoII之间存在反铁磁耦合,配合物7的NiII离子之间存在反铁磁耦合,配合物8的NiII离子之间存在铁磁耦合,是自旋玻璃态体。
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