多羟基水杨酰肼席夫碱及其金属配合物的研究

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本文合成了两种席夫碱:2,4-二羟基苯甲醛缩水杨酰肼Schiff碱(HL1)和2,4-二羟基苯乙酮缩水杨酰肼Schiff碱(HL2)。同时用两种席夫碱配体与金属离子Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Cd(Ⅱ)反应得到14个过渡金属配合物,并培养得到两配体配合物的单晶Zn2(L1)2(py)2]·2DMF、[Zn2(L2)2(py)2]·2DMF。 对所合成的全部化合物用元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导等进行了表征,配体还用核磁共振氢谱进行了表征,并根据以上表征确定了所合成化合物的组成,推出了它们的可能结构。配体HL1、HL2都是三齿配体,它们通过亚胺氮原子、酚氧原子和羰基氧与金属离子配位,形成席夫碱配合物。 对配合物[Zn2(L1)2(py)2]·DMF、[Zn2(L2)2(py)2]·DMF(其中py代表吡啶,DMF代表N,N’—二甲基甲酰胺)分别进行了x—单晶衍射测定。晶体测定表明配合物分子为双核中性分子,属单斜晶系,空间群:P2(1)/c。 配合物[Zn2(L1)2(py)2]·DMF晶胞参数:a=24.5015(16)(?),b=10.3868(7)(?),c=28.8550(18)(?),β=113.1270(10)°,V=6753.2(8)(?)3,Z=4,Dx=1.439Mg·m-3,,θ=0.90-27.50°,μ=1.13mm-1。精修参数:R[F2>2σ(F2)]=0.048,ωR(F2)=0.130,S=1.01。 配合物[Zn2(L2)2(py)2]·DMF晶胞参数:a=9.8061(7)(?),b=9.9171(7)(?),c=23.7427(17)(?),β=92.545(2)°,V=2306.7(3)(?)3,Z=2,Dx=1.445Mg·m-3,,θ=1.72-26.00°,μ=1.11mm-1。精修参数:R[F2>2σ(F2)]=0.052,ωR(F2)=0.140,S=1.08。 两配合物晶体中每个Zn(Ⅱ)与Schiff碱中一个氮原子(C=N中氮原子)、两个氧原子(酰肼部分的羰基氧原子和部分羟基氧原子)、一个吡啶环上的氮原子及另一分子Schiff碱中羟基氧原子形成五配位的结构,配位原子与Zn(Ⅱ)呈略为变形的四方锥构型。Zn1与Zn1A之间靠两Schiff碱配体中羟基氧原子作为桥连,形成双核Zn(Ⅱ)的Schiff碱配合物。 用光度法测试了两个系列部分化合物在不同浓度下对水稻幼苗细胞相对存活率的影响,结果表明:两个系列化合物在10ppm-1ppm浓度时对水稻幼苗细胞生长有一定的促进作用,其中HL2系列化合物对水稻幼苗生长的促进作用要高一些。 用光度法测试了两个系列部分化合物在不同浓度下对水稻幼苗SOD,POD酶的影响,结果表明:配体在所有浓度范围内几乎都是抑制作用,而配合物在10ppm-1ppm浓度时表现为促进作用,含有吡啶环的配合物生物活性明显增强。
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