水溶性光固化3D打印支撑材料的制备与性能研究

来源 :南京航空航天大学 | 被引量 : 10次 | 上传用户:liuliea
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光固化3D打印技术具有制造周期短、成型精度高、可个性化定制等优点,被广泛应用于航空航天、工业、医疗等领域,而3D打印材料的种类和性能决定了光固化3D打印技术的发展和应用。目前光固化3D打印材料(实体材料和支撑材料)技术为国外少数几家公司所垄断,尤其是支撑材料的空缺,已经严重阻碍了光固化3D打印技术在我国的发展。本文分别制备了低粘度、低表面张力的温敏型支撑材料和力学性能高、水溶性的反应型支撑材料,研究了两种支撑材料固化前后的性能。首先以温敏聚合物P123、光固化单体(PEG400DA+PEG1000DA)、光引发剂907、流平剂BYK331等为原料,在研究P123温敏特性和水凝胶特性及其与光固化单体之间的协同增强效应的基础上,制备了一种低粘度、快固化的温敏型光固化3D打印支撑材料,并分析了其固化成型机理。最终确定了温敏型支撑材料的最佳配方,其综合性能(25℃时)为:粘度为34.22mPa·s,表面张力为33.46mN/m,固化收缩率为0.97%,溶解度为26.77%。以丙烯酸和聚乙二醇为原料,在催化剂对甲苯磺酸、阻聚剂对苯二酚及带水剂甲苯的基础上,通过酯化反应合成了单端羟基PEGmA。通过红外光谱、核磁共振氢谱和高效液相色谱等对合成产物进行了表征。最终确定了PEGmA的最佳合成工艺:酸醇摩尔比为1.5:1,对甲苯磺酸含量为1.5wt%(以酸醇总质量计),对苯二酚含量为1wt%(以酸醇总质量计),酯化时间为6h,酯化温度为120℃。基于PEGmA的紫外光固化特性及其固化物良好的力学性能和水溶性,以所合成的水溶性PEGmA为光固化单体,选用369和ITX共引发剂、流平剂BYK331等为原料,制备了一种力学性能高、水溶性的反应型光固化3D打印支撑材料,并分析了其固化成型机理及水溶特性。最终确定了反应型支撑材料的最佳配方,其综合性能(25℃时)为:粘度为68.74mPa·s,表面张力为36.57mN/m,拉伸强度和硬度分别为24.21MPa和42HA,溶解度为50.32%。
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