固态Ag/AgCl复合电极的结构及电化学性能研究

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Ag/AgCl电极由于具有自噪声小、灵敏度高、对低频信号灵敏等优势,而被广泛应用于海洋电磁场探测领域。Ag/AgCl电极的自噪声、稳定性以及电化学性能等电学参数与电极内部Ag、AgCl的组成、结构以及微观形貌有着密切的关系,因此本文通过改变电极制备工艺参数(烧结、成型、组分),制备出不同结构组成的电极,然后通过扫描电镜(SEM)、浸没介质法及比表面积测试等手段对电极的物相、微区结构、孔隙分布状态和比表面积进行分析。采用电化学阻抗(EIS)、极化性能测试等电化学分析方法,观测在特定频率下电极的阻抗大小及其电极极化模式,组建等效电路模型,并对电极的自噪声和稳定性进行测试。实验结果表明:电极制备工艺的改进改变了电极的微观组织结构,对电极的电化学性能和宏观性能产生了较大的影响。随着330℃下保温时间的增加,电极的孔隙率增大,比表面积增大,电极的交换电流密度增大,电化学极化程度降低,当保温30 min时,电极噪声减小到6.00E-09 V/√Hz,电极的24 h稳定性增强,电极波动保持在0.057 mV以内;随着450℃下保温时间的增加,电极的孔隙率增大,比表面积增大,交换电流密度先增大后减小,电化学极化程度先降低后升高,当保温30 min时,电极噪声减小到5.48E-09 V/√Hz,电极的24 h稳定性最好,电极波动保持在0.038 mV以内;在不同成型工艺的样品中,随着压力的增加,电极的孔隙率减小,比表面积先增大后减小,交换电流密度先增大后减小,电化学极化程度先降低后升高,当成型压力为4 MPa时,电极噪声减小到4.28E-09 V/√Hz,电极的24 h稳定性最好,电极波动保持在0.046 mV以内;在不同组分工艺的样品中,随着配比Ag:AgCl中Ag组分含量越来越多,电极的孔隙率先增加后减小,比表面积先增大后减小,交换电流密度先增大后减小,电化学极化程度先降低后升高,当配比Ag:AgCl为1:1时,电极噪声减小到2.51E-09 V/√Hz,电极的24 h稳定性最好,电极波动保持在0.023 mV以内;通过优化后的制备工艺得到了性能优良的电极,噪声为2.51E-09 V/√Hz,24 h电极波动保持在0.023 mV以内,稳定性良好,为开发高性能水下Ag/AgCl探测电极提供理论基础和实验依据。
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