【摘 要】
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随着现代社会高新科学技术的发展,人类对自然界的索求和影响也越来越多,随之而来的环境污染问题也给自然界及人类自身健康带来巨大的危害。因此,各种检测环境污染物质和生物
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随着现代社会高新科学技术的发展,人类对自然界的索求和影响也越来越多,随之而来的环境污染问题也给自然界及人类自身健康带来巨大的危害。因此,各种检测环境污染物质和生物体内有害物质的技术也相继涌现出来。在各种各样的检测技术中,荧光检测技术因其灵敏度高,选择性好,稳定性好,操作简单等优点,可以实现实时、原位检测待分析物,所以荧光检测技术通常被广泛应用于检测环境中及生物体内的各种分子及离子的异常水平。在各种荧光检测技术中,荧光探针由于其高效便捷、检测结果重现性高等优点,成为了近年来的一个热门研究课题。利用三联吡啶类荧光分子化合物的配位能力强、结构可修饰性以及稳定性强等特点,本文设计合成了两种不同类型的三联吡啶化合物作为荧光探针,分别用于检测Cu2+和生物硫醇以及HClO,并对两个探针的性能进行了研究。研究工作主要包括:1、检测Cu2+和生物硫醇的长荧光寿命多功能型探针Tpy3。通过将长寿命的咔唑苯腈类衍生物D-A型荧光团作为信号基团,利用三联吡啶的配位能力将其作为识别基团,设计合成了一种基于配体到金属的电荷转移(LMCT)机理的多功能型荧光探针Tpy3。探针Tpy3能特异性地识别Cu2+并表现出荧光的淬灭和荧光寿命的缩短。通过指示剂置换法,原位生成的Tpy3-Cu2+络合物作为一种“关-开”型荧光探针选择性识别生物硫醇,使得探针Tpy3的荧光强度和荧光寿命得以恢复,该过程实现了对Cu2+和生物硫醇的双重检测。最后将Tpy3-Cu2+成功地应用于细胞中生物硫醇的检测。2、检测HClO的水溶性探针TpyZnS。将硫醚基团作为反应位点,Zn2+的引入增加了探针的水溶性,而且调节了三联吡啶配体的荧光性质。基于分子内电荷转移机理,探针TpyZnS可以特异性地与HClO发生氧化还原反应,将硫醚基团氧化为亚砜基团,使得探针TpyZnS的荧光发生淬灭。对探针TpyZnS进行了一系列的核磁表征,包括1H NMR、13C NMR、HRMS证实了其结构的正确性。随后又进行了一系列的光谱实验、pH响应实验、时间响应实验及密度泛函理论(DFT)计算。最后成功地将探针TpyZnS应用于检测真实水样和细胞中的HClO。
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