镍-钴及聚苯胺基纳米复合材料在超级电容器中的应用

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超级电容器(SCs),具有充放电速度快、高功率密度以及长循环寿命等优势,被广泛应用于便携电子器件、可穿戴器件的储能单元。然而,较窄的工作电压范围和低能量密度成为限制SCs发展的瓶颈。开发纳米复合活性材料、优化电极结构,提高离子/电子扩散速率是提升SCs电化学性能的关键。本论文分别制备了非对称电极材料和复合材料电极的SCs,研究了电极材料组成和结构对储能器件性能的影响。主要研究内容包括以下三方面:(1)采用分步电化学沉积法在泡沫镍(NF)基底上沉积了Al金属掺杂准浓度梯度的Ni-Co层状双氢氧化物(LDH)电极(Al-QCG)。研究发现:Al3+的引入有效地改善了LDH材料的微观结构,加快了电化学反应中离子扩散速率,使Al-QCG电极具有高比电容与良好的循环稳定性。电流密度为1 A g-1时,比电容为2372.6 F g-1,恒流充放电测试5000圈比容量保持率达86.1%;与碳基材料结合组装成Al-QCG/NF//KOH//AC/NF非对称超级电容器(ASCs)后,其比电容为48.1 F g-1(电流密度为1 A g-1),恒流充放电测试10000圈比容量保持率为90.9%,在763.4 W kg-1功率密度下,其能量密度为17.9 Wh kg-1。(2)使用自模板方法合成新型Ni-Co-P多层多孔六边形纳米片电极材料,通过离子交换反应控制材料的生长过程,实现从一维到三维的复杂转换。利用Ni-Co-P纳米线(NWs)网络构造提供相对较小的多单体传输通道可使离子到达材料内部,从而大大提高了离子传输效率。Ni-Co-P电极的比电容在1、2、5、10和20 A g-1时分别为1467.6、1380.0、1377.0、1274.0和1212.0 F g-1,电容保持率为85%。分别以Ni-Co-P复合材料以及活性炭(AC)材料为正负极制备ASCs,在1 A g-1电流密度时的比电容达到61.2 F g-1,并且在长时间的充放电过程中也表现出优异的稳定性。(3)在超强机械性能离子水凝胶电解质基底(GELE)两侧,原位快速沉积聚苯胺/石墨烯(PANI/GO)复合材料,组装得到具有优良电化学性能和机械性能的PANI/GO一体化超级电容器(PANI/GO AISC)。与传统器件相比,PANI/GO-GELE AISC具有较高的比电容,在0.2、0.4、0.8、1.6和3.2 m A cm-2的电流密度下,比电容分别为222.8、187.2、163.2、160.0和151.7 m F cm-2;当电流密度扩大16倍时,电容保持率为68%;在120.0μW cm-2的功率密度下具有44.6μWh cm-2的高能量密度。同时,PANI/GO-GELE AISC在压力、弯曲和拉伸等外力作用下仍可以保持优异的电化学性能,在不发生极化的情况下,将三个电容器串联提供点亮LED灯所需的电压及功率,为进一步发展柔性储能器件提供了一种新策略。
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