多吡啶钌(Ⅱ)配合物的制备及其分析应用研究

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多吡啶钌(Ⅱ)配合物具有光化学稳定性好、发光量子产率高、磷光寿命长、斯托克斯位移大、生物相容性好等优异的性质。基于这些特性使其被应用于光学传感器,发光器件,染料敏感的太阳能电池和光催化等领域。在各种检测手段中,发光(荧光、磷光、电化学发光)探针具有检出限低、特异性强、操作快捷简便、可用于生物成像等优点,显示出了重要的应用价值。在本研究中,以多吡啶钌(Ⅱ)配合物作为发光基团,合成了对分子、离子具有特异性响应的磷光探针。1.合成了一种以4-羧基-咪唑并[4,5-f][1,10]-菲咯啉(CIP)为配体的多吡啶钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)2(CIP)][PF6]2(Ru-CIP)。当表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在时,创建的胶束环境调节了Ru-CIP的发光性质,使发光强度得到了明显的增强,故Ru-CIP可以与SDBS组装成为新型的磷光探针。由于多巴胺的吸收光谱与Ru-CIP-SDBS的发射光谱重叠,其中多巴胺(DA)作为能量受体,Ru-CIP-SDBS组装体作为能量供体,产生荧光共振能量转移(FRET)作用使Ru-CIP的发光被猝灭。该方法具有灵敏度高,选择性好,线性范围宽,易于操作,安全且成本低,快速响应等优点,适用于水溶液中多巴胺的特异性检测。2.由于Ru-CIP在460 nm处被激发时具有很强的特征性光致发光,通过进一步研究发现,在乙醇溶液中存在苏丹红I时,基于IFE(内滤作用),Ru-CIP的磷光被明显地猝灭。在0.8-100μM的浓度范围内,Ru-CIP的发光强度与苏丹红I的浓度呈现良好的线性关系,获得的检出限为0.26μM。并成功应用于辣椒粉样品中苏丹红I的检测。3.合成了一种对Cu2+具有特异性响应的多吡啶钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)2(Hidip)][PF6]2(RuL)。Cu2+能够与RuL络合,使RuL在621 nm处的磷光被有效的猝灭,而其它阳离子,阴离子和氨基酸均不会干扰检测。RuL的发光强度与Cu2+浓度在0.25-12μM范围内呈现良好的线性关系,检出限低至83.3 nM。成功将其用于太湖环境水样、生活用水中Cu2+的检测。并进一步利用激光共聚焦技术,用于A549活细胞中Cu2+的成像测定。4.基于Cu2+与RuL的络合作用,进一步使用电化学方法对其电致化学发光性质进行了研究。研究发现RuL-TPrA(三丙胺)体系能够对溶液中的Cu2+具有选择性识别作用,Cu2+可使体系的电致化学发光(ECL)信号发生猝灭。测得RuL-TPrA的ECL信号强度与Cu2+浓度在0.047-9.5μL浓度范围内呈现良好的线性关系,检出限(LOD)为15.6nM。
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