论文部分内容阅读
2,4-滴异辛酯是是一种苯氧羧酸酯类、选择性触杀型除草剂,主要用来防治玉米等禾本科作物田中的阔叶类杂草。2,4-滴异辛酯具有挥发性低,沸点高,不易漂移,相对安全等特点,逐渐走进大家的视野,而被广泛使用。尽管2,4-滴异辛酯在农业生产中扮演着重要的角色,但是它具有低毒性,对人类、动物、微生物和环境等有一定的风险。研究2,4-滴异辛酯的残留分析和环境降解行为,对降低其风险具有重要的意义,也为其在农业生产中的合理应用提供具有一定现实意义的理论指导。本文首先分别探究了2,4-滴异辛酯和其降解产物2,4-滴的残留检测方法。建立了QuEChERS-气相色谱（QuEChERS-GC-ECD）法检测2,4-滴异辛酯在土壤、玉米和玉米植株中的残留,样品经丙酮提取,石墨化炭黑（GCB）、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）和十八烷基硅烷键合硅胶(C18)净化,HP-5毛细管柱分离,程序升温,基质匹配标准溶液外标法定量,通过气相色谱进行定性和定量分析;又建立了QuEChERS-高效液相色谱串联质谱（QuEChERS-HPLC-MS/MS）法检测2,4-滴在土壤、玉米和玉米植株中的残留,样品经0.5%甲酸乙腈溶液提取,采用GCB和C18作为QuEChERS的吸附材料,基质匹配标准溶液外标法定量,通过HPLC-MS/MS法进行定性和定量分析。方法的准确度、灵敏度和精密度等均符合试验的要求。其次,探究了-20℃的条件下,2,4-滴异辛酯和其降解产物2,4-滴在玉米和青玉米中的储藏稳定性试验。6个月期间,2,4-滴异辛酯和2,4-滴在玉米和青玉米中的回收率符合农药残留试验准则的要求;2,4-滴异辛酯和2,4-滴在玉米和青玉米中的降解率均小于30%,表明储藏稳定。因此,在进行2,4-滴异辛酯的残留试验过程中,应将样品在-20℃的条件下冷冻储藏,且应在6个月内完成,以保证试验数据结果的准确性。然后,通过2017和2018年两年的田间试验,研究了2,4-滴异辛酯在玉米田中的残留及消解动态。我国规定2,4-滴异辛酯的残留物为2,4-滴异辛酯和2,4-滴之和。试验结果如下:在辽宁和安徽试验点,2,4-滴异辛酯在玉米植株中的半衰期分别为8.77和9.63d;在土壤中的半衰期分别为12.83和16.50 d,属于易降解农药(t1/2≤30 d)。收获期辽宁、安徽、北京、山西、湖南、贵州和黑龙江7地试验点采集的玉米植株、玉米籽粒和土壤中的2,4-滴异辛酯残留物的残留量均小于我国制定的2,4-滴异辛酯在玉米中的临时最大残留限量0.1 mg/kg。最后,采用室内模拟试验的方法研究了2,4-滴异辛酯在不同条件下的水解和光解特性。结果表明:2,4-滴异辛酯在酸性及碱性条件下的水解速率快于在中性条件下;其水解速率随温度升高而明显加快;2,4-滴异辛酯在稻田水和自来水中的水解速率高于其在蒸馏水和河水中;初始浓度越高其水解速率越快。2,4-滴异辛酯的光解速率随pH值升高而减慢;在不同水体中,2,4-滴异辛酯的光解速率为河水>稻田水>自来水>蒸馏水;不同光源下的光解速率依次为500W汞灯>300W汞灯>500W氙灯;初始浓度越高,2,4-滴异辛酯的光解速率越快。2,4-滴异辛酯水解和光解的主要产物是2,4-滴,其降解机制主要是酯水解反应。研究结果可为2,4-滴异辛酯的合理使用和环境风险评价提供理论参考。