β-二酮类衍生物配体及其吡啶二甲酸类配合物的合成、结构及性质研究

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p-二酮类衍生配体是优良的含氧类配体,其配合物在光学、电学、磁学、催化方面、分子识别与吸附、无机离子荧光探针、荧光染料、细胞染色、光致发光、电致发光、生物活性、离子交换等方面具有潜在的应用前景。本文合成并表征了三种p-二酮类配体,同时选用原料2,6-吡啶二甲酸为配体,构筑了20个配合物,并对其进行了结构和性质的表征。本论文主要由以下三个部分构成:一、β-二酮类衍生的合成研究。本文以2,6-吡啶二甲酸为反应的初始原料,通过酯化反应和克莱森缩合反应合成了三种不对称的p-二酮类配体:2-(3-(2-苯基乙酯-1,3-丙二酮基)-6-(3-(2-羟苯基-1,3-丙二酮基)吡啶(H2L1)、2-(3-苯基-1,3-丙二酮基)-6-吡啶甲酸(H2L2)和2-(3-吡咯基-1,3-丙二酮基)-6-毗啶甲酸(H2L3)。二、β-二酮类配合物的合成研究。利用配体H2L1、H2L2和H2L3与过渡金属离子以及稀土离子反应得到了9个配合物:[Na2(HL1)2(DMF)2](1),[Eu6(L2)4(O2)2(DMF)6(NO3)6]·DMF (2),[Co4(L2)4(DMF)4](3),[Cu3Na2(L2)4(DMF)]n·2H2O (4),[Nd3(L3)2(2,6-pda)2(DMF)(H2O)5Cl]·6H2O (5),[Ho2(L3)2(DMF)2(H2O)2(NO3)2]·2H2O (6),[Eu2(L3)2(DMF)2(H2O)2(NO3)2]·2H2O (7),[Sm2(L3)2(DMF)2(H2O)2(NO3)2]·2H2O (8),[Y2(L3)2(DMF)2(H2O)2(NO3)2]·2H2O (9),并对这些晶体结构和性质进行了研究和分析讨论。三、毗啶二甲酸配合物的合成研究。利用2,6-毗啶二甲酸为配体,分别与过渡金属离子以及稀土离子反应得到了11个配合物分别为下列配合物:[CoNa2(2,6-pda)2(H20)2]n (10),[ZnNa2(2,6-pda)2(H2O)2]n (11),[Mn2(2,6-pda)2(H2O)3]n (12),[Cd(2,6-pda)2(H2O)3]n (13),[Zn4(2,6-pda)4]n (14),[Pb(2,6-pda)]n (15),3n[NH2(CH3)2]2·[Sm(2,6-pda)3]2n·5n(H2O)(16),3n[NH2(CH3)2]2·[Pr(2,6-pda)3]2n·5n(H2O)(17),[Na3Sm(2,6-pda)3(H2O)10(CH3OH)]n (18), n[NH2(CH3)2]·[NaEr(2,6-pda)3(H2O)4]n (19),2n[NH2(CH3)2]·[Na2Ho(2,6-pda)3(H2O)7]n (20)并对这些配合物的晶体结构和光学性质和热稳定性进行了研究和分析讨论。
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