Eu3+掺杂的钨/钼酸盐白光LED用红色荧光粉的制备及性能研究

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白光LED具有光效高、寿命长、抗冲击、耐振动、无污染、等优点,正成为新一代的绿色照明光源。目前商用白光LED由于缺乏红光成分,显色指数,色温等性能都不太理想,因此开发一种能被蓝光或紫外光有效激发的白光LED用红色荧光粉的需求越来越迫切。在众多的稀土掺杂红色荧光粉中,稀土钨钼酸盐系列红色荧光粉因合成方法简单,性能稳定,能被蓝光和近紫外光有效激发(400nm左右),且最强发射峰位于616nm左右,颜色纯正,受到广泛地关注。为了寻找合适的商用白光LED红色荧光粉,我们对ABO4∶Eu3+∶M+(A=Ca,Sr,Ba; B=Mo,W; M=Li,Na,K)的发光性能进行了研究。  本文以Ca, Sr, Ba的钼酸盐为基质材料,掺杂Eu3+,采用传统的高温固相法合成了具有四方晶系的白钨矿结构的一系列A1-xMoO4∶Eu3+x(A=Ca,Sr,Ba)红色荧光粉。通过XRD(X射线衍射仪)和PL(荧光分光光度计)表征了荧光粉的晶体结构和发光性能。结果表明:该系列荧光粉物理、化学性能稳定。能够被近紫外光(394nm)有效激发,产生Eu3+的5D0→7F2的红光特征跃迁发射;激发光强度随着Eu3+的离子浓度增大而增强直到x=0.05,当x>0.05后,激发光强度随浓度增加而减小;随着A1-xMoO4∶Eu3+x(A=Ca, Sr,Ba)中碱土金属离子A2+的半径增大,发射光谱强度减小,CaMoO4∶Eu3+的发射强度最大。  用Li+,Na+,K+作为电荷补偿剂对Ca0.95MoO4∶Eu3+0.05进行掺杂改性,采用高温固相反应合成了一系列Ca0.95MoO4∶Eu3+0.05∶M+x(M=Li,Na, K)荧光粉。研究表明电荷补偿剂的加入基本不影响荧光粉的结构,但发光强度随着电荷补偿剂掺杂浓度的增加而增强直到x=0.04即M+/Eu3+=0.8,当浓度大于x=0.04后,发光强度随浓度增加而减小;随着电荷补偿剂离子半径的增大,发光强度减小,Ca0.95MoO4∶Eu3+0.05∶Li+0.04的发光强度最大。  在A1.xMoO4∶Eu3+x(A=Ca, Sr,Ba)的合成工艺和掺杂浓度的基础上,用高温法合成了同样是四方晶系白钨矿结构的一系列Ca1-xWO4∶Eu3+x红色荧光粉。PL分析表明,该荧光粉能被近紫外光(394nm)有效激发,荧光光谱上能够观察到Eu3+的593nm(5D0→7F1),615nm(5D0→7F2),655nm(5D0→7F3)及702nm(5D0→7F4)四个特征跃迁;发光强度随Eu3+掺杂浓度的增加先增大后减小,x=0.07时的发光强度达到最大值。  对Ca0.95WO4∶Eu3+0.05进行掺杂改性,合成了一系列Ca0.95WO4∶Eu3+0.05∶M+x(M=Li,Na, K)荧光粉。PL图谱表明,激发峰和发射峰的位置没有发生变化,发光强度随M+浓度的增大先增后减,当x=0.04即M+/Eu3+=0.8时,发光强度最大;M+离子半径的增大,发光强度减小,Ca0.95WO4∶ Eu3+0.05∶Li+0.04最大。
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