论文部分内容阅读
近年来过渡金属催化的C-H键活化取得了重大进展,由于他的步骤经济性以及反应的多样性为他的发展奠定了基础。第一章从多个方面讲述了Rh催化C-H键活化的一些研究进展,包括成键方式,导向基团,配位情况等。第二章讲述了N-NH2导向的Rh(Ⅲ)催化烯烃交叉偶联反应以及炔烃化反应合成吲哚及其衍生物。本章包括两个方面,2.1中讲述了N-NH2导向的Rh(Ⅲ)催化烯烃交叉偶联反应,该板块通过反应条件的优化,底物的扩展(苯肼底物的扩展,烯烃底物的扩展),一系列机理的研究(包括氘交换实验,KIE实验,竞争实验,内氧化实验,邻位氢转移实验,催化实验等等),探讨了在N-NH2导向的烯烃化反应过程中的各种机理问题,提出了可能的催化循环图;在2.2中讲述了N-NH2导向的Rh(Ⅲ)催化炔烃化反应合成吲哚及其衍生物,该板块也完成了和烯烃同样的工作。这两种反应我们都得到了Rh与底物配位的稳定结构的中间体,在利用这一稳定的五元环中间体进行了一系列的机理实验,为N-NH2导向的Rh(Ⅲ)催化C-H键活化更进一步提供了理论指出。第三章讲述了在Rh(Ⅲ)催化下烯胺酮与炔烃和重氮脂合成萘及其衍生物。在本章中,我们通过条件优化,底物扩展,机理的研究,反应过程中都需要水和酸,水主要是用于最后胺的水解,我们也分别完成了需要外氧化反应的炔烃反应类型和内氧化的重氮脂反应类型,在以上实验的基础上我们提出了可能的催化循环机理图。这两种不同的反应合成的萘都具有羟基和醛基两个活性位点,这对以后的转化提供了优越的条件。为此我们也对最简单的萘的底物进行了转化,分别完成了三类转化,羟基不变醛基的反应,醛基不变羟基的反应,羟基醛基同时成环反应。