芳香膦氧光电功能材料的杂原子修饰及其性能调控

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当前,高效蓝光电致发光器件仍然是有机电子显示材料与器件的研究重点。特别是,开发高激发态能量和良好载流子注入传输能力兼备的蓝光主客材料一直是热点之一。本论文以芳香膦氧化合物为研究对象,通过引入杂原子获得高激发态能级,进而为后续的功能性修饰改善材料的电荷传输性能。根据这一设计思路,我们成功合成了一系列芳香膦氧类分子,其中包括:根据“对称短轴修饰”策略,分别以螺芴-氧杂蒽和硅氧杂蒽为母体制备其单膦氧和双膦氧衍生物SFXSPO、SFXDPO、SixantSPO和SixantDPO。与其螺芴同系物相比,该系列材料的三线态能级明显提升,均在3.0 eV以上。同时具有较好的热稳定性,其T_d均在310℃以上,最高达到375℃。以“对称短轴修饰”策略,分别在吩恶嗪和吩噻嗪的氧和硫原子邻位引入二苯基膦氧基团,构建了PXZPSPO、PXZPDPO、PTZPSPO,以改善材料的三线态能级,及电荷注入和传输性能。其三线态能级分别为2.82 eV、3.17 eV、3.19 eV。其T_d值在350℃以上,最高达到427℃。利用膦氧基团适中的吸电子作用,与吩恶嗪和吩噻嗪等给电子基团,构筑分子内的D-A体系的热延迟荧光材料,以实现对其发光颜色的调控。分别合成了单、双、三取代的六个化合物SPXZPPO、DPXZPPO、TPXZPPO、SPTZPPO、DPTZPPO、TPTZPPO。化合物的溶液态荧光光谱峰值位于470 nm左右,量化计算表明分子的HOMO和LUMO轨道明显分离,分子内形成稳定的电荷转移激发态。同时,PXZ和PTZ基团数量的增加并未导致发光颜色显著红移,体现出膦氧基团的打断共轭效应和适中的吸电子能力有利于构建复杂结构的蓝光TADF染料。
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