有机电化学合成是一种近年来新兴的绿色合成方法,由于其无需外加氧化还原剂、高原子利用率及反应条件温和等特性,越来越受到有机化学家们的广泛关注。电化学脱氢氧化反应由于其极高效的原子利用率更是为有机化学家所青睐,大量有关的研究已在有机电化学领域涌现。电化学合成方法为碳碳键、碳杂键及硫杂键的构建提供了一条全新的、高效的路径。本论文主要介绍了近年来电化学合成方法在各类化学键构建方面的应用,并且在此基础上利用电化学脱氢氧化反应实现了硫代磺酸酯和酰亚胺衍生物的绿色合成。本论文的主要研究内容包含以下两个方面:1.电化学氧化偶合生成不对称的硫代磺酸酯和硒代磺酸酯。发展了一种使用苯亚磺酸和硫酚通过自由基途径有效地合成硫代磺酸酯的电化学合成方法。该反应可以在无氧化剂和催化剂的温和条件下进行,底物的适用性也很广泛。多种芳基或者杂环硫酚和芳基亚磺酸都能很好的适用于该电化学氧化偶合反应,值得一提的是二硫醚或者二硒醚代替硫酚也能发生相似的反应。反应可以扩大至克级且保持高效。2.电化学四组分反应串联Mumm重排实现烯烃双官能团化——快速构建功能化的酰亚胺。以廉价易得的芳基乙烯、芳基或杂芳基羧酸、乙腈和醇为原料,开发了电化学四组分反应串联Mumm重排高效合成酰亚胺的新方法。该反应具有较好的底物普适性,且反应规模能够扩大到克级。反应产物也容易被水解为有用的酰胺和β-氨基醇。电化学条件下原位生成O-酰基异酰胺再发生Mumm重排,这在以往的方法中很难实现。该反应具有成本低、不使用氧化剂和催化剂、反应条件温和等优势。