【摘 要】
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己二酸生产过程中会产生高浓度的尾气,其主要污染物是NOx和N2O,会造成温室效应、雾霾以及光化学烟雾等环境问题。而目前己二酸尾气的净化采取分步净化工艺,即先进行N2O的催化分解反应,再进行NOx的还原反应,存在流程长,能耗高的问题。本论文针对该问题,研究了协同催化净化己二酸尾气中主要污染物的工艺。可以实现该类型尾气的高效短流程的净化。本文采用液相离子交换法制备了负载有单金属和双金属的负载型分子筛催
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己二酸生产过程中会产生高浓度的尾气,其主要污染物是NOx和N2O,会造成温室效应、雾霾以及光化学烟雾等环境问题。而目前己二酸尾气的净化采取分步净化工艺,即先进行N2O的催化分解反应,再进行NOx的还原反应,存在流程长,能耗高的问题。本论文针对该问题,研究了协同催化净化己二酸尾气中主要污染物的工艺。可以实现该类型尾气的高效短流程的净化。本文采用液相离子交换法制备了负载有单金属和双金属的负载型分子筛催化剂,考察了其协同催化N2O分解和NOx选择性还原反应的性能,并对催化剂进行了详细表征,考察影响催化活性的因素,探究了催化剂结构与性能的关系,筛选出适合协同催化净化已二酸尾气的催化剂。制备了不同铁负载量的Fe-Beta/ZSM-5/SAPO-34/SSZ-13催化剂,以及不同Cu含量的Cu-ZSM-5/SAPO-34催化剂,研究了以上这些催化剂协同催化N2O分解和NOx选择性还原反应的性能。发现在所制备的催化剂能有效地同时催化两个反应进行,从而实现两个反应的协同催化。在所制备的负载单金属催化剂中,Fei-SAPO-34催化N2O分解和NOx选择性还原反应的高效转化温度窗口重合度最佳,其能够在450℃下实现N20的完全分解,同时NOx转化率接近80%。通过对催化剂的结构进行表征发现,催化剂的性能取决于其负载金属的种类以及存在形式,Fe(Ⅲ)是催化N20分解反应的活性中心,数量的增多有利于N20分解的进行,而存在于分子筛骨架外的一些金属氧化物如FeO、CuO则对NOx催化还原反应起着副作用,应通过适当方式减少其存在。采用液相离子交换的方法制备了负载有双金属的分子筛催化剂Fe-Cu-ZSM-5/Beta/SAPO-34,在三种负载双金属催化剂中,Fe1-Cu4-Beta具有着较好协同催化N2O分解和NOx选择性还原反应的性能,能够在500℃下将N2O完全分解的同时,并实现超过90%的NOx转化率。表征结果显示,在双金属的负载减少了对于NH3-SCR脱硝反应有抑制作用的FeO的产生,从而实现使两个反应温度窗口的接近的。以挤条成型的方法制备了颗粒状Fe-Cu-Beta分子筛催化剂,在无梯度反应器上进行N20分解和NOx选择性还原的协同催化反应。取得了 30组催化反应动力学数据,分别建立了两个幂函数型的动力学模型并进行了参数拟合得到了如下的动力学方程:(?)通过统计学检验证明了其可靠性,可以用于工业示范装置的设计和优化。
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