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近几年,三价碘化物乙炔基苯并碘噁酮(Ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one s,缩写EBXs)试剂(λ3-碘试剂)作为亲电子试剂广泛用于有机合成。本论文第一章综述了EBXs试剂在有机合成中的最新应用,如用于炔基化反应、环化反应、加成反应。本论文旨在研究由EBXs试剂合成新型EBXs试剂和乙烯基苯并碘噁酮(Vinylbenziodoxolones,缩写VBXs)试剂,并探索新型EBXs试剂和VBXs试剂的新应用。研究工作一:在Cs2CO3的作用下,我们探究了EBXs和α-溴代酰胺发生[3+2]环加成反应,合成了新型螺环型λ3-碘试剂。在合成螺环型λ3-碘试剂的反应中,我们研究了碱、溶剂和温度对该反应的影响。在最优条件下,我们拓展了反应的底物,得到了螺环型λ3-碘试剂21个,收率66-96%。通过X-单晶衍射,我们确定了化合物3ab的相对构型,并对反应机理进行了推测。研究工作二:在CuI的催化下,我们还研究了新型螺环λ3-碘试剂发生的扩环反应。该反应高效地合成了4,1-苯并氮氧杂-2,5-二酮衍生物和对称的1,3-二炔衍生物。在该反应中,我们考察了催化剂、碱和温度对该反应的影响。在最优条件下,我们拓展了反应的底物,得到了4,1-苯并氮氧杂-2,5-二酮衍生物8个,收率86-93%;同时还得到了对称的1,3-二炔衍生物7个,收率97-99%。通过X-单晶衍射,我们确定了化合物2a的相对构型,并对该反应的反应机理进行了推测。研究工作三:我们发现在1,1,3,3-四甲基胍(1,1,3,3-Tertamethylguanidine,缩写TMG)的作用下,使用1,2-二氯乙烷(1,2-Dichloroethane,缩写DCE)作溶剂,EBXs和α-溴代酰胺可以发生加成反应,得到一类含丙烯酰胺基团的VBXs试剂。在该反应中,我们探究了碱和溶剂对该反应的影响。在最优条件下,我们拓展了反应的底物,得到了新型VBXs试剂20个,收率90-96%。通过X-单晶衍射,我们确定了化合物3a的相对构型。研究工作四:我们还发现在TMG的作用下,使用乙腈(Acetonitrile,缩写CH3CN)作溶剂,含丙烯酰胺基团的VBXs可以发生丙烯酰胺C-N键断裂,意外得到邻碘苯酰氧基肟醚类化合物。在该反应中,我们探究了碱、溶剂和温度对反应的影响。在最优条件下,我们拓展了反应的底物,得到了邻碘苯酰氧基肟醚类化合物16个,收率91-96%。通过X-单晶衍射,我们确定了化合物2f的相对构型,并对该反应的反应机理进行了推测。该工作首次提出由VBXs试剂合成肟醚类化合物,该方法学实现了构建肟醚类化合物的新途径。