CeCl3·7H2O-NaI催化氨基苯硫酚与α,β-不饱和酮的迈克匀加成—缩合串联反应研究

来源 :河北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cai2008
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CeCl3·7H2O可以高效地催化迈克尔加成反应,形成碳碳键,碳氧键和碳氮键等,但鲜有文献报道其可以有效催化硫-迈克尔加成反应及氨基与羰基的缩合反应。  本课题组在合成3-取代-1,5-苯并硫氮杂卓衍生物时,发现常用催化剂无法有效催化氨基苯硫酚与高位阻α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应,通过筛选大量催化剂,发现复合型催化剂CeCl3·7H2O-NaI能够有效催化硫-迈克尔加成反应,并且能进一步的促使氨基与羰基的缩合反应。因此,本文研究了在迈克尔加成-缩合串联反应中复合型催化剂CeCl3·7H2O-NaI的催化效应,并研究了该催化剂的普适性和重复性。  1、研究了迈克尔加成-缩合串联反应的最佳反应条件  以2-氨基苯硫酚和α,β-不饱和酮5c的反应为模型,从催化剂、溶剂、反应时间、催化剂用量、NaI用量、SiO2用量六个方面对迈克尔加成-缩合串联反应进行了系统研究。筛选出了SiO2负载的复合型催化剂CeCl3·7H2O-NaI催化该反应的最佳条件。  2、研究了催化剂的普适性  改变底物α,β-不饱和酮和选用不同的亲核试剂,研究了CeCl3·7H2O-NaI对迈克尔加成-缩合串联反应的普适性。研究发现,该催化剂对高位阻α,β-不饱和酮和2-氨基苯硫酚的迈克尔加成-缩合串联反应具有普适性;而且该催化剂可以选择性的催化α,β-不饱和酮与2-氨基苯硫酚、2-氨基-4-氯苯硫酚的迈克尔加成-缩合串联反应,对α,β-不饱和酮和取代苯硫酚的反应具有一定的选择性。  3、研究了催化剂的重复使用  研究发现,当催化剂经重复使用四次后,其仍有一定的的催化效果,有较好的重复使用价值。  4、研究了高位阻底物的合成  为了研究需要,以溴苯与酸酐为原料,经傅克酰基化反应、酯化反应和羟醛缩合反应,最终得到了14个α位上具有较大位阻的α,β-不饱和酮(5a~5n)。
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