含芘单元的平面共轭小分子及其聚合物的合成与表征

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共轭聚合物不但兼具无机半导体的特性,而且同时拥有聚合物的可加工性和柔韧性,并且其光电性质可以通过调节聚合物骨架结构与侧链结构改变,因而受到了学术界与工业界的广泛关注,并被广泛应用于光伏电池、图像传感、场效应晶体管等领域。芘是一个相当好的蓝光发色团,同时也是一个优良的电子受体,芘及其衍生物作为一个典型的稠环芳烃,具有独特的荧光性。本文设计了三个2,7-位平面共轭聚合物与对应的小分子模型化合物,并合成了一个梯形共轭聚合物,与其对应的两个小分子模型化合物。本文主要进行了以下几个方面的研究:1.通过Suzuki偶联反应得到分别含苯单元、芘单元、苯并二噻吩单元的共轭小分子前体,通过关环条件的优化,选用DDQ进行分子内关环,得到平面共轭小分子W1、W2、W3。对其进行紫外吸收和荧光光谱测试,小分子关环后的吸收和发射峰都产生红移现象。小分子W1、W2、W3的最大紫外吸收峰分别为435,548和382 nm;最大荧光发射峰分别为476,568和474 nm。2.利用上述合成方法,合成了平面共轭聚合物LP1、LP2、LP3。聚合物可溶于常用有机溶剂中,如:二氯甲烷、四氢呋喃等。测试其紫外吸收和荧光光谱,发现平面共轭聚合物关环产物的吸收峰和发射峰都产生红移现象。用热重分析仪(TGA)和示差扫描量热仪(DSC)在氮气氛围下测定聚合物热稳定性,LP1与LP2热分解温度都在300~oC左右,并且DSC曲线未出现相转变,表明其具有良好的热稳定性;而LP3的热稳定性相对较差。3.合成了一种梯形共轭聚合物和两种小分子模型化合物,小分子更有利于研究关环反应。通过Suzuki偶联得到聚合物和小分子关环前体,再通过三氟乙酸分子内关环反应,得到梯形结构。所得小分子与聚合物测定其光谱性质与热稳定性。数据表明,小分子与聚合物关环后紫外荧光均发生明显红移;通过TGA曲线可知,小分子与聚合物热分解温度较高,都有良好的热稳定性,DSC二次升温曲线在50-100~oC之间无明显的相转变,也没有重结晶与熔融峰,也表明小分子与聚合物具有较好的热稳定性。
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