TS-1催化H2O2环氧化苯乙烯的优化

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环氧苯乙烷又称苯基环氧乙烷,是重要的有机中间体,可用作环氧树脂吸收剂、UV-吸收剂、增香剂,也是有机合成、制药、香料工业的重要中间体。生产环氧苯乙烷有很多的方法,目前工业上主要是采用卤醇法以苯乙烯为原料生产环氧苯乙烷。虽然卤醇法是一个简单快捷的环氧化方法,但该方法物耗和能耗都很高,且污染严重,是一个亟待改进的生产方法。以H202为氧源,氧化苯乙烯制取环氧苯乙烷,H202在反应后生成H20,无环境污染,将是一个环境友好工艺。本文主要是对苯乙烯环氧化反应体系的优化,首先尝试了不同的助剂和水的存在对苯乙烯环氧化反应的影响。实验发现,助剂的加入能显著提高环氧苯乙烷的选择性,而水的存在,可能是它的酸性,对目标产物的选择性有很大的影响。接下来考察了晶粒大小分别为100nm,1μm,4μm和7μm的TS-1分子筛样品及晶粒大小为1 pm左右,Si/Ti比分别为33,50,100和200的四种分子筛,并对晶粒大小为100nm的TS-1分子筛进行丙胺改性。采用SEM, XRD, UV-Vis, UV-Raman和吡啶红外对催化剂进行表征,并将他们作为催化剂用于苯乙烯环氧化反应。结果表明,晶粒大小和Si/Ti比对苯乙烯环氧化的选择性影响不大,但随着晶粒的增大和Si/Ti比的增加,苯乙烯的转化率逐渐降低。我们采用硅烷化改性、无机碱、盐类和有机碱改性等方法对TS-1进行了改性处理,并对改性催化剂的苯乙烯环氧化性能进行了评价。适量的丙胺改性可以显著提高小晶粒TS-1分子筛催化剂的活性和稳定性。在如下反应条件:50mmol苯乙烯,尿素与双氧水的摩尔比为1:2,苯乙烯与双氧水的摩尔比为3,0.2 g 175℃下丙胺改性的TS-1催化剂,15 ml丙酮溶剂,65℃下反应10 h,苯乙烯的转化率为27.92%,环氧苯乙烷选择性82.04%,双氧水的利用率94.98%。
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