可见光催化的磺酰基自由基与烯烃的加成反应研究

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可见光因其丰富易得,洁净环保,已成为可持续绿色能源的重点关注对象,并且已成功被化学家们应用于有机合成领域。在光催化剂的协助下,通过原子转移、能量转移或单电子转移等途径,将光能转化为化学能,使得有机分子能间接利用可见光的能量,并完成一系列的反应。目前,可见光催化已成为有机化学的研究热点之一,特别是利用单电子转移途径形成自由基活性中间体的策略,完成了其他催化方法难以达到的目的,展现了其独特的化学反应性。本论文的第二章主要研究了在可见光催化下以曙红Y为光敏剂通过亚磺酸钠产生磺酰基自由基与丙烯酰胺衍生物发生加成/环化来合成磺酰化异喹啉二酮类化合物的反应。异喹啉二酮存在于众多天然产物及药物分子中,是重要的有机结构片段,具有重要的药用价值。通过自由基加成/环化方法合成复杂有机结构片段是目前原子经济性较高的合成策略。首先,我们选择N-甲基丙烯酰基-N-甲基苯甲酰胺和苯亚磺酸钠作为模板反应的底物,通过对含水量,投料比,光敏剂的种类及用量,光源等条件进行筛选,得到了最优的条件。然后,在此基础上获得了27个磺酰化异喹啉二酮的衍生物,收率中等。最后,我们通过自由基捕获、荧光淬灭等实验探究了反应可能存在的机理。该章节的研究是对磺酰化异喹啉二酮类化合物现有合成方法的有益补充。本论文的第三章主要研究了在可见光催化下烯丙基乙酰胺衍生物的羟化磺酰化反应。β-羟基砜类化合物具有重要的生物活性和药用价值,是化学和生物等众多领域的研究对象。在光催化条件下通过一锅法将不同的官能团引入同一分子结构中是合成复杂有机分子的有效手段。首先,我们选择N-苯基-N-(2-苯基烯丙基)乙酰胺和苯亚磺酸作为模板反应的底物,通过对光敏剂的种类及用量,溶剂,添加剂的种类及用量,投料比,光源等条件进行优化,得到最优条件。在此基础上获得了20个产物,产率中等。随后,我们通过自由基捕获、荧光淬灭等实验对机理进行探究。该章节的研究是对烯烃的双官能化策略提供了一种温和简便,环境友好的方法。
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