【摘 要】
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基于超级电容器的高功率密度优势和锂离子电池的高能量密度优势的复合储能体系,即锂离子电池电容,已成为近些年电化学储能器件开发的一个重要方向。随着锂离子电池和超级电容器在电解液、负极材料和正极材料方面的创新,研究开发具有高能量密度、高功率密度、长循环寿命的锂离子电池电容对于扩展电化学储能器件在诸多领域方面的应用具有重要意义和巨大潜力。本论文选用高容量锂离子电池正极材料Li Ni0.8Co0.1Mn0.
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基于超级电容器的高功率密度优势和锂离子电池的高能量密度优势的复合储能体系,即锂离子电池电容,已成为近些年电化学储能器件开发的一个重要方向。随着锂离子电池和超级电容器在电解液、负极材料和正极材料方面的创新,研究开发具有高能量密度、高功率密度、长循环寿命的锂离子电池电容对于扩展电化学储能器件在诸多领域方面的应用具有重要意义和巨大潜力。本论文选用高容量锂离子电池正极材料Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)与双电层超级电容器电极材料活性炭(AC)进行复合,成功制备了倍率性能优异的NCM811/AC复合正极材料,并将其与具备优异倍率性能的锂离子电池负极材料Li4Ti5O12(LTO)相结合,通过对正负极容量比进行调控优化,实现正负极容量的最佳匹配,设计并组装了以NCM811/AC为正极和以LTO为负极的锂离子电池电容器件,通过倍率性能测试、循环伏安测试(CV)、交流阻抗测试(EIS)以及循环性能测试等电化学测试方法,并结合扫描电子显微镜(SEM)、氮气吸脱附测试(BET)等表征方法对锂离子电池电容材料和器件的电化学性能和理化性质进行全面的分析和研究,主要工作如下:(1)在NCM811正极中引入AC,能够改善复合正极内部导电网络结构,并对其比表面积和孔结构分布进行调控,在NCM811和AC两组分之间建立快速的电子转移通道,通过其快速的电流响应来改善复合电极内部的电荷传输,协同法拉第反应和双电层过程,改善NCM811/AC复合正极的导电性,从而实现倍率性能的显著提升。其中,AC含量为42.5 wt.%时的NCM811/AC锂离子电池电容复合正极(标记为AC42.5)在5 C电流密度下的容量保持率达到了58.11%(而NCM811正极此时的容量保持率为49.94%),在8 C电流密度下倍率测试的容量保持率达到了40.06%,显著地高于NCM811正极的容量保持率10.00%;(2)测试和研究了商业化的Li4Ti5O12产品的理化性质和电化学性能,LTO锂离子电池电容负极在5 C电流密度下倍率测试的容量保持率达到了88.20%,在15 C电流密度下倍率测试的容量保持率达到了77.62%,表明选用的LTO负极材料具有优异的倍率充放电性能;(3)通过对(NCM811+AC)//LTO锂离子电池电容的正负极容量比进行优化及调控,发现在负极与正极容量比为1/1.2时的全电池具备最佳的倍率性能。在最佳容量比条件下组装的AC42.5//LTO全电池具备较高的比电容和良好的倍率性能(1 C时放电比容量仍具有45.27 m A·h/g,5 C及15 C电流密度下的容量保持率分别高达83.67%和73.42%),以及优异的比能量-比功率特性(最大能量密度和功率密度分别高达92.08 W·h/kg和7075.38 W/kg);而当采用纯NCM811(标记为AC0)作为正极时AC0//LTO全电池虽然1 C时放电比容量为122.85 m A·h/g,但5 C及15 C电流密度下的容量保持率分别只有38.92%和7.54%,虽然能实现的最高能量密度为161.66 W·h/kg,但其最大功率密度仅为2636.54 W/kg。(4)循环测试表明,AC42.5//LTO全电池具备优异的循环稳定性,在1 C的电流密度下经过1000次循环后的容量保持率高达85.79%(而AC0//LTO全电池此时的容量保持率仅为73.44%),在4 C的电流密度下经过5000次循环后的容量保持率高达62.59%(而AC0//LTO此时的容量保持率仅为40.45%)。本文通过引入AC与NCM811进行复合改性,以提升复合正极的倍率性能,并将最佳性能的NCM811/AC复合正极与具备优异倍率性能的LTO负极相结合,通过正负极容量比优化调控,实现了正负极容量的最佳匹配。在最佳的正负极容量比条件下组装的(NCM811+AC)//LTO锂离子电池电容AC42.5//LTO具备良好的倍率性能,显著改善了锂离子电池电容的比能量-比功率特性,并表现出优异的循环稳定性,从而具有良好的实际应用前景。
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