【摘 要】
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近年来,由于雾霾等环境问题日益严重,世界各国对含氮污染物的排放越来越严格,同时对油品中有机氮化合物的含量要求也越来越低。因此,油品中有机氮化合物的去除已经成为人们关注的热点。在众多脱氮方法中,基于离子液体萃取脱氮工艺因为其操作简单、无污染、反应条件温和等优点而成为近年来油品脱氮的研究重点。基于磁性Fe_3O_4的磁响应性能与大的比表面积等优势,本论文合成了磁性离子液体萃取剂,实现了较高的脱氮效率、
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近年来,由于雾霾等环境问题日益严重,世界各国对含氮污染物的排放越来越严格,同时对油品中有机氮化合物的含量要求也越来越低。因此,油品中有机氮化合物的去除已经成为人们关注的热点。在众多脱氮方法中,基于离子液体萃取脱氮工艺因为其操作简单、无污染、反应条件温和等优点而成为近年来油品脱氮的研究重点。基于磁性Fe3O4的磁响应性能与大的比表面积等优势,本论文合成了磁性离子液体萃取剂,实现了较高的脱氮效率、易于回收及重复使用的目的。本论文主要研究内容和结论如下:1.将1-乙烯基-3-乙酸咪唑溴鎓盐和乙烯基硅烷修饰的磁性Fe3O4进行自由基聚合反应再通过阴离子交换,合成了三种不同阴离子的磁性聚离子液体[Fe3O4@SiO2@PILs]-X(X=HSO4,BF4,PF6),分别用X射线能谱仪、傅里叶红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、振动样品磁强计以及热重分析对其结构和理化性能进行表征,并对油品的脱氮性能进行了系统研究。实验结果表明:磁性聚离子液体[Fe3O4@SiO2@PILs]-HSO4对模拟油品中喹啉的脱除性能最佳,通过探讨温度、时间、剂油比及循环次数对脱氮效率的影响,得到了最佳的脱氮条件,在室温下当剂油比为1:10时反应30 min,模拟油品中喹啉的脱除率约为84.5%,循环利用五次后,脱氮效率并无明显降低,仍表现出良好的脱氮性能。其对真实汽油的脱氮效率达到了61.0%。2.以7种不同功能化的咪唑离子液体为单体,磁性Fe3O4作为载体,通过在硅烷偶联剂条件下合成了7种功能化的磁性离子液体[Fe3O4@SiO2@IM-Y]-HSO4(Y=(CH2)3SO3H,CH2COOH,C(O)CH3,CH3,CH2CH3,(CH2)2CH3,(CH2)3CH3)。通过对其表征发现该功能化磁性离子液体具有良好的磁响应性和热稳定性。同时考察了[Fe3O4@SiO2@IM-Y]-HSO4在不同反应时间、温度、功能化磁性离子液体与模拟油品质量比以及循环次数条件下对模拟油品脱氮效率的影响。研究发现这7种功能化磁性离子液体对模拟油品都具有较高的脱氮效率。反应温度、磁性离子液体与油品质量比对脱氮效率影响较大,反应时间对脱氮效率影响较小,并且功能化的磁性离子液体在重复利用5次后脱氮效率降低的很少。实验得到的最好脱氮条件是在磁性离子液体与油品质量比为1:15,反应温度为25?C,反应时间为20 min时,这7种功能化磁性离子液体对模拟油品的脱氮效率均可达到80.5%。此外,在该条件下对于真实汽油的脱氮效率:[Fe3O4@SiO2@IM-Y]-HSO4(Y=(CH2)3SO3H,CH2COOH,C(O)CH3)的脱氮效率均高于60.0%,而[Fe3O4@SiO2@IM-Y]-HSO4(Y=CH3,CH2CH3,(CH2)2CH3,(CH2)3CH3)的脱氮效率均在58.2%左右。同时,研究发现咪唑阳离子上官能团化的磁性离子液体对脱氮效率有一定的影响,其中,含有酸性官能团咪唑型磁性离子液体有利于油品脱氮,而咪唑阳离子上烷基化磁性离子液体对脱氮效率影响很小。
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