光功能多羧酸超分子体系的分子设计及晶体工程学探索

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晶体工程的概念自从提出以来渐渐的发展成为一门独立的学科,并且扩展到了整个材料领域,当今又扩展到了配位化学和超分子化学的研究领域。具有光能能的超分子聚集体与材料和晶体工程密切相关,是目前国际上非常活跃的研究领域。本论文工作设计合成了一种具有良好光学性质的二羧酸配体,将其与各种无机盐结合,形成具有不同结构和性质的超分子聚集体,既发挥有机无机杂化的优势,又运用了晶体工程的研究方法,期望得到性能优良的发光材料。主要研究内容具体如下:1.在充分调研文献的基础上详细地综述了功能性多枝羧酸的晶体学工程研究进展。2.合成了新型的刚性咔唑二酸配体:9-乙基-3,6-咔唑二甲酸(L1)。通过红外光谱、核磁共振谱和质谱等方法对其结构进行了表征。光学性质的测试表明它具有很好的发光性质。3.在水热合成的条件下,系统研究了配体L1,在刚性或柔性第二配体存在下,与不同金属盐形成自组装体系的晶体结构及结构—性质相关性:(1)将合成的L1和Cd(NO32进行自组装,形成了链状结构,链状结构通过氢键和π-π堆积形成二维孔洞的超分子结构;在此体系中加入刚性的phen配体,形成锯齿状结构,通过氢键和π-π堆积形成二维孔洞的超分子结构;当在此体系中加入柔性的bipy配体后,形成了二维的格子结构,通过π-π堆积形成三维孔洞的超分子结构。(2)将L1和MnCl2在水热合成的条件下进行自组装,与L1和Cd(NO32形成的晶体结构相似,形成链状结构,再通过氢键和π-π堆积形成二维孔洞的超分子结构。(3)将L1和Zn(NO32、四氮杂大环在水热的条件下进行自组装,它们的基本结构通过π-π堆积形成二维的超分子孔洞结构。(4)将L1和bipy在常温下进行超分子自组装,通过氢键和π-π堆积形成了二维结构的超分子聚集体。
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