过渡金属的呋喃甲醛及2-乙酰吡啶类Schiff碱配合物的合成、晶体结构及表征

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过渡金属与Schiff碱配体所形成的配合物以其结构多样、用途广泛,愈来愈受到人们的重视。该类配合物在催化、生物活性及功能材料等领域都有广泛的应用前景。作者在查阅大量文献和分析发展动态的基础上,设计和系统合成了20种新的过渡金属配合物(16种Schiff碱配合物),并对这些配合物的晶体结构、红外光谱、紫外—可见光谱、循环伏安等进行了研究。主要工作如下: 1.设计合成了1种新的环状Schiff碱配体2-呋喃苯并咪唑(L1),得到了3种配合物(1~3),测定了其中2种配合物的单晶结构。结构分析表明,配合物1属于四面体构型,配合物2属于平面方形构型。通过对它们的结构、摩尔电导、红外光谱、紫外—可见光谱和循环伏安行为的分析,推测出配合物3与配合物1,2的配位方式相同,可能为单核、四配位配合物。 2.设计合成了Schiff碱配体双呋喃甲醛缩邻苯二胺(L2),得到了5种新的配合物(4~8)。通过摩尔电导、红外光谱、紫外—可见光谱以及循环伏安对其进行了成键表征,并在此基础上推测了它们的成键特征。 3.设计合成了新的Schiff碱配体双呋喃甲醛缩1,2-丙二胺(L3),得到了它们的3种配合物(10~12)以及1种单Schiff碱配体配合物9。还得到了1种简单混配体配合物13。测定了9和13的晶体结构,通过摩尔电导、红外光谱、紫外—可见光谱以及循环伏安等表征对其进行了结构推测和分析。 4.设计合成了新的单Schiff碱配体2-乙酰吡啶缩1,2-丙二胺(L4),及其3种配合物(14~16含2个晶体结构)。通过摩尔电导、红外光谱、紫外—可见光谱以及循环伏安表征对其进行了结构分析。发现配合物16与14,15相同均是单核、五配位配合物。然而配合物17采用“一锅煮”方法得到了结构新颖的双核配合物。通过分子间氢键作用,在空间呈现一维链状结构。 5.采用“一锅煮”方法合成了3种新的2-乙酰吡啶缩乙醇胺的单核、五配位配合物(18~20),并测定了它们的晶体结构。结果表明3种配合物结构十分相似,中心离子均处于畸变的三角双锥构型。并科学推测了新配体合成反应机理。
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