基于化学计量学的山茱萸质量标准提升研究

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山茱萸(Corni fructus)是山茱萸科植物山茱萸(Cornus Sieb.et Zucc.)的干燥成熟果肉,具有补肝益肾、涩精固脱等功效,也是中医临床常用于治疗消渴症(糖尿病)的传统良药之一,主产于我国河南、陕西、浙江等地。由于山茱萸种植范围广泛、种植基地环境差异大、采收加工工艺不统一,导致市场上山茱萸的质量参差不齐、良莠兼杂。因此,本研究在前期本草考证的基础上,筛选山茱萸外观性状评价指标,结合市场交易情况,制定陕西山茱萸商品规格等级标准;引入色度学原理,采用Matlab 2014a软件读取药材颜色数据,结合液相色谱法测定山茱萸中5大类物质和7种有效成分含量,探究山茱萸外观颜色与其次生代谢产物间的相关性;采集山茱萸药材的NIR和MIR光谱数据,结合MLR、KNN、BP-ANN和SVM等化学计量学方法进行山茱萸药材的产地鉴别和含量测定研究。旨在深入开展山茱萸饮片规格标准的研究,为山茱萸的质量控制和评价建立便捷、准确、稳定的产地鉴别和品质评价方法,以期对生产实践提供基础理论依据和技术指导。本论文主要研究结果如下:(1)在本草考证和市场调研基础上,结合市场交易情况,建议将山茱萸药材的碎片含量与千粒重作为山茱萸的补充外观性状,通过数据分析,制定道地产区陕西山茱萸药材的规格标准与等级,分为选货与通货,选货分为一等、二等、三等三个等级,以外观鲜红色,无杂质,千粒重≥150g为佳。(2)采集29批次山茱萸药材的图像,通过软件Matlab 2014a提取不同产地山茱萸药材图像的色度值,测定山茱萸药材中的5大类物质和7种有效成分的含量;结合MLR、BP-ANN和SVM等三种不同的化学计量学方法对山茱萸药材外观颜色色度值与其次生代谢产物间的相关性进行分析,并建立含量测定模型。结果表明:山茱萸中总有机酸含量与药材颜色显著性相关,利用BP-ANN建立的模型可以通过山茱萸药材颜色色度值测定总有机酸含量。(3)采集山茱萸药材的NIR光谱和MIR光谱,结合SVM、LR、BP-ANN和KNN建立山茱萸药材的产地分析模型。分析结果表明:NIR和MIR结合SVM建立的产地鉴别模型对不同产地的山茱萸药材识别率高,可用于山茱萸药材的产地鉴别。(4)采集山茱萸药材的NIR和中红光谱数据,利用HPLC法测定山茱萸药材中7种有效成分的含量,结合MLR、BP-ANN和SVM建立基于红外光谱的山茱萸药材含量预测模型。分析结果表明:NIR和MIR结合SVM建立的含量测定模型对山茱萸药材中7种有效成分含量测定结果的准确率高,均可用于山茱萸药材有效成分的含量测定。基于NIR光谱结合SVM所建立的模型对山茱萸药材中有效成分含量的预测更准确。
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