苯并吡喃结构和苄醚结构是很多药物和天然活性产物的基本结构,若能建立一种条件温和代价又小的方法来达到合成各种相关天然活性产物和药物的方法,将此方法应用于各种天然活性产物和药物的全合成中,可为此类全合成的工业化应用提供极好的路线。到目前为止,大多数的研究都集中在利用由酸介导的环缩醛形成的环氧鎓离子与亲核试剂偶联反应,进而合成不对称苯并吡喃衍生物,不仅延长了合成步骤,亦带来官能团兼容性的问题。本文将交叉脱氢偶联与不对称催化体系结合在一起,以期提高反应的经济性和适用性,通过对氧化剂、催化剂、酸、温度、添加剂、溶剂的筛选,获得了最优的反应条件:氧化剂为邻四氯苯醌(0.95当量),催化剂为(S)-5-benzyl-2,2,3-trimethylimidazolidin-4-one,温度为由室温氧化、原料基本转化为中间体时转到0℃,添加剂为LiCF3S03(1.5当量),H2O(30当量)。为了验证反应的适用性,我们合成了一系列苯并吡喃衍生物,均得到较好的产率和不对称选择性,又使用了一系列的芳香醛和脂肪醛,同样得到了较好的产率和不对称性。对于苄醚结构,目前已有的几种氧化体系均存在经济、环保或者毒性等缺陷,本文报道了一种经济环保并且操作简单的氧化方法,可以实现异色满及其衍生物与简单羰基化合物的高效偶联,即氧化剂为过硫酸钠(3当量),金属添加剂为CuBr2(0.2当量),反应温度为80℃,后处理仅需直接硅胶柱纯化,而且适用范围广泛,产率理想。以上两种模型反应具有一定的代表性,对相关天然产物和药物的全合成及结构修饰具有重要的意义。